[发明专利]从包含IT的溶液中选择性除去钼的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于从包含金属钼和金属钒的溶液中选择性除去钼的方法。特别地，本发明涉及一种用于使用碱金属的黄原酸盐，将Mo转化为黄原酸钼，而从包括金属钼和金属钒的溶液中选择性除去Mo的方法。

背景技术

用于重质残渣的浆相加氢处理工艺的催化剂包括硫化钼MoS₂。可溶于油的钼的化合物(诸如，例如，辛酸钼和环烷酸钼)为该催化剂的前驱体。碱金属的黄原酸盐类的使用在文献中已知的是，用于诸如辉钼矿的矿物质的浮选处理。矿物质的提取剂为用于从矿物质的混合物中选择性回收金属硫化物的有机物质。黄原酸盐类的提取能力随着碳原子链的增加而增加，然而，随着该链的增加，选择性降低。黄原酸盐类具有含有非极性烃基基团和极性硫醚基团的异极分子结构。矿物质的硫醚与黄原酸盐的极性基团之间发生相互作用，以在矿物质的表面形成疏水膜，因此允许矿物质的颗粒通过气泡被带到表面。用于矿业领域的已知黄原酸盐类中的一些为乙基黄原酸钠、异丁基黄原酸钠、异丙基黄原酸钠和戊基黄原酸钾。乙基黄原酸钾为最有选择性的提取剂，但是在用于提取金属硫化物和矿物质络合物的所有黄原酸盐类中为最弱的。异丙基黄原酸钠的提取能力略高于乙基黄原酸钠，异丙基黄原酸钠主要用作有色金属硫化物的浮选剂和冶金工艺的沉淀剂。戊基黄原酸钾是最强的矿物质提取剂，特别是用于硫化铜和硫化镍以及与黄铁矿伴生的金，戊基黄原酸钾还广泛地用作浮选剂。

从专利申请WO 02/097144中已知一种用于从包括钼(量高于200mg/l)和钒的液体混合物中选择性除去钼的方法。这种方法设想：使包括Mo和V的液体混合物的pH为酸性pH；随后必须加入包含一定比例的至少一种碱金属的黄原酸盐(优选为乙基黄原酸盐或乙基黄原酸钾)的溶液，通过加入有机酸使pH保持恒定；然后搅拌这样制备的混合物，诱导黄原酸钼沉淀。描述于WO 02/097144的方法具有各种以下描述的各个危险方面。总体上，碱金属的黄原酸盐类(碱性盐类)在水的存在下分解。类似地，碱性黄原酸盐的钼盐类在水中快速分解，形成气泡(CS₂、COS和CO₂)且原始黏性的类似蜂蜜的结构分散。本领域的专家必须使黄原酸钼的分解最小化，例如，当黄原酸钼贮存时。必须除去水以降低黄原酸钼的分解。黄原酸钼的另一危险方面是其难以处理和加工，因为黄原酸钼为黏性的，在其表面形成泡沫(适度地)且不稳定。

发明内容

为了使黄原酸钼更容易地用作浆相催化加氢处理中的催化剂前驱体，以上危险方面必须被克服。因此申请人开发了一种新型技术方案，通过对描述于专利申请WO 02/097144中的方法进行各种改进，以获得浓缩了钼金属的有机组合物，该有机组合物稳定且准备直接用于浆相催化加氢处理工艺。特别地，申请人证实，通过将至少一种有机溶剂加入包含Mo和V的溶液，形成了油-水乳液；随后将至少一种碱金属的黄原酸盐(碱性盐)与该乳液混合以形成黄原酸钼络合物。以这种方式，黄原酸钼留在溶液中的有机相中，有机相稳定且可容易地与水相分离。实际上，在有机相中黄原酸盐类显示出适于工业使用的稳定性，另外，黄原酸盐类可直接用作在浆相催化加氢处理工艺的反应器中使用的催化剂的前驱体。

根据以上详细说明的，本发明的一个目的是：通过至少一种碱金属的黄原酸盐，将其转化为黄原酸钼(为用于浆相催化加氢处理工艺的催化剂的前驱体)而主要将钼金属与钒选择性地分离。

在本发明的一个实施例中，本发明涉及一种用于从包含钼的溶液中选择性除去钼的方法，该方法包括以下步骤：

■通过加入无机酸，将该溶液的pH调节为低于或等于3的酸性pH；

■将至少一种有机溶剂加入该溶液且连续搅拌，以产生水-有机乳液；

■向水-有机乳液中加入至少一种具有通式MeRX的碱金属黄原酸盐，其中R为碳原子数高于或等于2的直链或支链烷基基团，Me为选自Li、Na、K、Rb、Cs和Fr的碱金属，且X为黄原酸基团(xanthate group)，以形成具有钼的络合物，其中钼/碱金属黄原酸盐的摩尔比为1/6至1/2，通过加入无机酸将该乳液的pH保持为酸性pH，且中断搅拌以允许水相与有机相分离。