[发明专利]溶解性高的吡咯并喹啉醌盐及其制造方法

说明书

关联申请的参照

本申请享受在先的日本专利申请特愿2010-263548（申请日：2010年11月26日）的优先权，其全部公开内容通过引用作为本说明书的一部分。

技术领域

本发明涉及溶解性高的吡咯并喹啉醌盐及其制造方法。

背景技术

吡咯并喹啉醌（以下，简单称为“PQQ”）提案有可能为新的维生素（例如，参照非专利文献1），在健康辅助食品、化妆品等中作为有用的物质受到关注。PQQ不限于存在细菌中，也存在于真核生物的霉、酵母中，作为辅酶起到重要的作用。此外，针对PQQ直到近年来，知道了细胞的增值促进作用、抗白内障作用、肝脏疾病预防治疗作用、创伤治愈作用、抗过敏作用、逆转录酶阻碍作用和乙二醛酶I阻碍作用-抗癌作用等很多的生理活性。

PQQ通过如下方法而得到，即向色谱供给通过有机化学合成法（非专利文献2）或发酵法（专利文献1）等方法得到的产物，浓缩流出液中的PQQ成分，加入有机溶剂，通过晶析进行结晶化（专利文献2），作为碱金属盐而得到。该PQQ的碱金属盐作为水溶性物质被已知，但是实质上溶解性低，并且游离体的溶解性更低。此外，在醇中的溶解性低于水。碱金属盐通过氢键和离子键存在分子间的相互作用（非专利文献3），因此溶解性低。因此难以制作高浓度的水溶液，更难以提供有机溶剂溶液。

另一方面，水溶液、乙醇溶液是在食品、医药品领域中最常使用的，因此谋求以高浓度容易溶解、不析出的状态。此外，在进行分离精制时，溶解性低，为了溶解需要大量的溶剂（特别是水），需要大型的装置，此外，具有废液量多等的弊端。另外，为了蒸发水需要大量的热，燃料费增大，因此谋求在蒸汽压高的溶剂中的溶解性。由此，谋求溶解性提高的PQQ。

此外，PQQ具有醌结构，其醌结构部分容易还原（非专利文献4），关于还原型的PQQ，其功能被关注（非专利文献5）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：专利第2751183号公报

专利文献2：特公平7-113024号公报

非专利文献

非专利文献1：nature，vol422，24April，2003，p832

非专利文献2：JACS，103卷，5599～5600页（1981）

非专利文献3：JACS，111卷，6822～6828页（1989）

非专利文献4：Bull.Chem.Soc.Jpn.59卷，1911～1914页（1986）

非专利文献5：J.Agric.Food Chem.，57卷，450～456页（2009）

发明内容

本发明的目的在于提供一种在水、有机溶剂中的溶解性高的吡咯并喹啉醌的盐及其制造方法。

本发明人通过由吡咯并喹啉醌离子和铵离子形成盐，发现能够调制在水或有机溶剂中的溶解性高的吡咯并喹啉醌盐。本发明人还确认了能够调制与得到的氧化型吡咯并喹啉醌的铵盐对应的还原型吡咯并喹啉醌的铵盐。本发明基于上述见解。

即，根据本发明，提供以下发明。

[1]下述式（1）所示的氧化型吡咯并喹啉醌铵盐。

（上述式中，R₁为碳原子数1～4的羟基烷基，R₂和R₃分别表示碳原子数1～4的羟基烷基或烷基，R₄表示氢或碳原子数1～4的羟基烷基或烷基，n为1～3。）

[2]式（2）所示的还原型吡咯并喹啉醌铵盐。

（上述式中，R₁表示碳原子数1～4的羟基烷基，R₂和R₃分别表示碳原子数1～4的羟基烷基或烷基，R₄表示氢或碳原子数1～4的羟基烷基或烷基，n为1～3。）

[3]如[1]所述的氧化型吡咯并喹啉醌铵盐，R₁表示羟乙基，R₂、R₃和R₄表示甲基。

[4]如[2]所述的还原型吡咯并喹啉醌铵盐，R₁表示羟乙基，R₂、R₃和R₄表示甲基。

[5]一种含有[1]或[3]所述的氧化型吡咯并喹啉醌铵盐和还原剂的组合物。