[发明专利]作为用于热塑性应用的增塑剂的对苯二甲酸二异壬基酯(DINT)有效
申请号: | 201180056666.3 | 申请日: | 2011-10-31 |
公开(公告)号: | CN103221467A | 公开(公告)日: | 2013-07-24 |
发明(设计)人: | M.格拉斯;H.G.贝克 | 申请(专利权)人: | 赢创奥克森诺有限责任公司 |
主分类号: | C08K5/00 | 分类号: | C08K5/00;C08K5/12 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 石克虎;林森 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 作为 用于 塑性 应用 增塑剂 对苯二甲酸 壬基 dint | ||
本发明涉及对苯二甲酸二异壬基酯(DINT)作为增塑剂在用于热塑性应用的聚合物组合物中用于增强低温柔韧性和/或增强耐久性的用途。
聚氯乙烯(PVC)是从经济上来说最重要的聚合物之一,和在各种应用中作为硬质PVC以及软质PVC使用。重要应用领域的实例是型材、地板面层、墙壁面层和人造皮革。增塑剂加入到PVC中用于增加弹性。这些常规的增塑剂包括,例如邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)。近来环己烷二羧酸酯作为另外的增塑剂已经为人所知,其中实例是环己烷甲酸二异壬基酯(DINCH)。某些对苯二甲酸酯例如对苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHT)也作为另外的备选使用。
在决定选择增塑剂时要考虑的重要因素是增塑剂在相应的最终用途中的耐久性,例如在相应的塑料模塑品或制品中。增塑剂的耐久性能特别受其迁移倾向及其在相应的聚合物基质中或从其中的挥发性决定。通常需要非常低的挥发性以便使得通过蒸发从塑料制品中逸出的增塑剂含量尽可能小。对于材料来说这样的结果是其机械性能保持不变,特别是甚至当材料暴露于增高的热应力时(即使用温度高于室温)。
增塑剂的挥发性可以由增塑剂本身的沸点测定,而且可以由用此增塑剂制备的PVC制品在升高的温度下存贮之后的质量损失测定。
作为用于电缆的绝缘材料或包皮材料的应用,使用含有软质PVC的配制剂。所述配制剂必须满足在挥发性、机械性能和电性能以及例如热稳定性方面的高的安全要求。这些要求大多数通过国内或国际标准如DIN EN 50363-4-1 (VDE 0207-363-4-1)、DIN EN 50363-3 (VDE 0207-363-3)或例如通过UL标准(Underwriters 实验室)进行了规定。这些要求也包括电缆涂层和电缆包皮应当显示好的低温柔韧性,即应当在低温下保持可弯曲和不易碎。
高耐久性和好的低温柔韧性在热塑性化合物的其它应用领域也是非常重要的,例如对于PVC管和PVC膜(例如屋顶膜)和/或PVC地板面层。
因此本发明所致力解决的技术问题是提供在用于热塑性应用的组合物中用作增塑剂的化学物质,所述化学物质在相应的最终应用中具有高的耐久性和相应地低的迁移倾向和挥发性,以及完全满足在该应用领域的机械要求和电要求。
由文献 (Beeler in Soc.Plast.Eng., Tech.Pap.(1976), 22, 613-615)已知对苯二甲酸酯的工艺应用性能特征类似于具有长一个碳原子的侧链的相应邻苯二甲酸酯的那些性能特征。例如,对苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHT,C8对苯二甲酸酯)和DINP(C9邻苯二甲酸酯)行为相对类似。
WO 2009/095126描述了具有一定支化度的对苯二甲酸的二异壬基酯。它们据说在塑料或塑料组分中可用作增塑剂,或者增塑剂组合物的一部分,尤其是因为这些产物具有低的玻璃化转变温度和在规定的温度区间内是液态的。然而,仅仅使用了单独的实例来显示由其可获得可容易加工的增塑溶胶。然而增塑溶胶仅仅是增塑剂和聚合物(以及任选地其它添加剂)的可流动的混合物;它们还不是“完全地凝胶化”和因此不是增塑的塑料。因此,推断不出对于特定应用的适合性。
原则上,增塑剂的挥发性在同系物系列中随着分子量增加而降低,即在增加的使用温度下它的一般有用性增加。对于包括不同使用温度的应用,因此可能需要选择不同的增塑剂。
由许多公开出版物已知通过PVC制品(例如PVC箔)的质量损失测定的对苯二甲酸二乙基己基酯(DEHT)的挥发性高于含有(邻)苯二甲酸二异壬基酯(DINP)作为增塑剂的相应制品的挥发性。
因此,期望在对苯二甲酸二异壬基酯(DINT)与C10(邻)苯二甲酸酯如(邻)苯二甲酸二丙基庚基酯(DPHP)或(邻)苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)比较时,所述C10(邻)苯二甲酸酯按照标准用于具有升高的使用温度的应用中,将显示C9对苯二甲酸酯具有更高的挥发性 。
然而在本发明范围内,发现含有对苯二甲酸二异壬基酯(DINT)作为增塑剂的塑料制品,尤其是PVC制品例如PVC薄片、PVC电缆涂层、PVC电缆包皮等,显示了在相对高的温度下存贮之后与含有相同质量含量的DIDP或DPHP作为增塑剂的相应的塑料制品相比较低的质量损失。
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