[发明专利]层积体

说明书

【技术领域】

本发明涉及层积体。

【背景技术】

以往，出于近来环境意识的提高，在汽车业界中通过添加醇而进行了燃料品种的多样化，对于耐化学药品性优异的材料的需求日益增大。此外出现了在比现有燃料更高温度下使用的需求，要求有除了耐化学药品性外还兼具耐热性的材料。

另外，在燃料传输用软管中，从振动吸收的方面出发，要求有柔软性优异的软管。出于满足这些要求特性的目的，有人提出了具有氟树脂层与橡胶层的层积体的提案。但是，氟树脂层与橡胶层不容易粘接。

为了提高氟树脂层与橡胶层的界面粘接性，作为橡胶层中所用的橡胶，使用环氧化橡胶或环氧化橡胶与橡胶的共混物，这是众所周知的(专利文献1)。

另外还已知，为了将橡胶与氟树脂直接粘接，使用具有羰基等反应性官能团的热塑性氟树脂作为氟树脂，进一步在该热塑性氟树脂与橡胶层的至少一方中混合三烯丙基异氰脲酸酯这样的多官能性化合物(专利文献2)。

还已知有下述的燃料软管，该燃料软管具备二烯系橡胶层与偏二氟乙烯系共聚物(THV)层相邻的层结构，所述二烯系橡胶层是在NBR等二烯系橡胶中添加DBU盐等并同时添加硫系硫化剂、氨基甲酸金属盐和噻唑系金属盐中的至少一者、以及氧化镁而成的(专利文献3)。

还已知可使用以偏二氟乙烯为必须成分的氟代聚合物、将脱氟化氢组合物混合，来改善固化性弹性体化合物与氟代聚合物层的粘接性(专利文献4)。

还已知有下述方法：通过将脱氟化氢组合物混合在固化性弹性体中，从而使含有来自包括六氟丙烯、四氟乙烯以及乙烯在内的共聚单元的共聚物的氟代聚合物与固化性弹性体结合(专利文献5)。

【现有技术文献】

【专利文献】

专利文献1：日本特开平7-266501号公报

专利文献2：日本特开2005-22403号公报

专利文献3：日本特开2007-261079号公报

专利文献4：日本特表2001-526972号公报

专利文献5：日本特表2001-527104号公报

【发明内容】

【发明所要解决的课题】

以偏二氟乙烯系共聚物(THV)或偏二氟乙烯为必须成分的氟代聚合物的耐碱性、耐胺性差，因而专利文献3和4所记载的技术中具有无法得到耐化学药品性优异的层积体这样的问题。

在专利文献5所记载的方法中，可以使用的氟树脂限于低熔点的氟树脂，无法实现耐热性优异的氟树脂与橡胶的粘接，还有进一步改善的余地。

本发明提供一种层积体，该层积体在不使用接合剂、并且不对橡胶层与氟树脂层的各层施以表面处理的情况下将橡胶层与耐热性优异的氟树脂层牢固地粘接，耐化学药品性也优异。

【解决课题的手段】

本发明人考虑通过将作为氟树脂的具有来自乙烯和四氟乙烯的聚合单元的氟聚合物(ETFE)制成与橡胶的层积体来改善层积体的耐化学药品性。于是令人吃惊地发现，即使在ETFE的熔点高的情况下，在以特定组成含有来自四氟乙烯的聚合单元的情况下，ETFE也与橡胶牢固地粘接，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种层积体，其是具备橡胶层(A)以及层积在橡胶层(A)上的氟树脂层(B)的层积体，该层积体的特征在于：

橡胶层(A)为由硫化用橡胶组合物形成的层；

硫化用橡胶组合物含有：未硫化橡胶(a1)；选自由1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯盐、1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯盐、1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯以及1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯组成的组中的至少一种化合物(a2)；氧化镁(a3)；以及二氧化硅(a4)；

相对于未硫化橡胶(a1)100质量份，化合物(a2)大于1.0质量份且为5.0质量份以下；

氟树脂层(B)为由氟聚合物组合物形成的层；

氟聚合物组合物含有氟聚合物(b1)，该氟聚合物(b1)具有来自乙烯和四氟乙烯的聚合单元；

氟聚合物(b1)中，来自四氟乙烯的聚合单元相对于全部聚合单元为60摩尔%以上，且该氟聚合物(b1)的熔点为200℃以上。

硫化用橡胶组合物优选进一步含有选自由硫黄硫化体系硫化剂和过氧化物硫化体系硫化剂组成的组中的至少一种硫化剂(a5)。

硫化用橡胶组合物优选进一步含有选自由氨基甲酸金属盐和噻唑系金属盐组成的组中的至少一种金属盐(a6)。

未硫化橡胶(a1)优选为非氟橡胶。