[发明专利]从羟胺溶液中去除肼的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种从羟胺和经过纯化的羟胺溶液中去除肼的工艺。

背景技术

羟胺用于许多应用中；例如，如US4,767,540和US6,020,418中所述用于制造氧肟酸化聚丙烯酰胺。羟胺溶液可以呈羟胺盐(尤其是硫酸盐和氯化物盐)或羟胺游离碱形式从市面购得。羟胺游离碱意味着NH₂-OH。羟胺游离碱可从市面购得，例如呈50％水溶液形式。

然而，申请人已发现当聚丙烯酰胺油包水微分散液与市售羟胺游离碱反应时，所得氧肟酸化聚合物展现低溶液粘度，由此使得所述氧肟酸化聚合物在拜耳工艺中作为絮凝剂时无效。申请人已发现，市售羟胺游离碱溶液含有一些大概呈杂质形式的肼，并且这种肼是产生溶液粘度较低的氧肟酸化聚合物的原因。对不同批次的50％羟胺游离碱水溶液的分析显示，肼含量以溶液计在500到1200ppm范围内或相对于羟胺在1000到2400ppm范围内。

发明内容

申请人已发现这些问题可以通过利用含较少肼的羟胺游离碱来消除。

本发明因此涉及一种降低含肼的羟胺游离碱中的肼的量的工艺，所述工艺是通过用选自式I和/或式II化合物的清除剂处理所述羟胺游离碱来实现：

其中

X¹和X²各自个别地为H、OH、NR”₂、OR”’、SH、卤化物或任选地经取代的烃基，其限制条件为X¹和X²不都为OH基团，其中每一个R”个别地为H或任选地经取代的烃基，R”’为任选地经取代的烃基，其中两个R”’基团还可以形成任选地经取代的环系统；或R”’为碱金属(尤其是Na)或NR^V₄，其中每一个R^V个别地为H或任选地经取代的烃基；

X³为O、NR’、S或PR’，其中R’为H、OH、碱金属(尤其是Na或K)、NR^IV₂或烷基，其中每一个R^IV个别地为H或任选地经取代的烃基；R为CR¹R²，其中R¹和R²各自独立地为H或任选地经取代的烃基，其中R¹和R²还可以形成任选地经取代的环；或R为R³C＝CR⁴，其中R³和R⁴一起形成任选地经取代的环，优选为任选地经取代的芳香环；或R为R⁵R⁶C-CR⁷R⁸，其中R⁵和R⁷一起形成任选地经取代的环，并且R⁶和R⁸各自独立地为H或任选地经取代的烃基，其限制条件为R¹可以与X¹形成环系统。

烃基意味着来源于烃(即，包含碳和氢的化合物)的单价基团且包括脂肪烃(例如烷基、烯基)，以及环状化合物(例如脂环化合物和芳香化合物)，以及其组合。经取代在本发明中意指一个或一个以上氢或者一个或一个以上碳原子被例如卤素、硝基、酰亚胺基、羟基、氧原子、硫原子、羧基、醚基等另一原子或基团置换的烃基。任选地经取代意指未经取代和经取代的部分。

本发明进一步涉及含有小于500ppm肼并且含有小于1当量副产物盐/当量羟胺的羟胺游离碱溶液。副产物盐意指利用例如氢氧化钠等碱来中和例如羟胺硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、氯化物、乙酸盐、丙酸盐等羟胺盐而产生的任何盐。

附图说明

具体实施方式

本发明中所使用的羟胺游离碱一般以水溶液形式使用，所述水溶液一般含有约50重量％或小于50重量％羟胺游离碱。

清除剂更优选是选自式I化合物，其中X¹和X²各自个别地为包含1到6个碳原子的烷基，更优选为甲基或乙基；或OR”’，其中R”’为包含1到6个碳原子的烷基，更优选为甲基或乙基，或两个R”’基团可以连接形成环；或NR”₂，其中每一个R”个别地为H或包含1到6个、更优选为1到4个碳基团的烷基。

清除剂更优选是选自式II化合物，其中X³为O、NH或N-OH。