[发明专利]聚酯膜的制造方法、太阳能电池用聚酯膜、以及太阳能电池发电模块有效
申请号: | 201180059659.9 | 申请日: | 2011-11-28 |
公开(公告)号: | CN103260847A | 公开(公告)日: | 2013-08-21 |
发明(设计)人: | 竹上龙太 | 申请(专利权)人: | 富士胶片株式会社 |
主分类号: | B29C47/14 | 分类号: | B29C47/14;C08G63/80;C08J5/18;H01L31/042;B29K67/00;B29L7/00 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 蒋亭 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酯 制造 方法 太阳能电池 以及 发电 模块 | ||
技术领域
本发明涉及聚酯膜的制造方法、太阳能电池用聚酯膜、以及太阳能电池发电模块。
背景技术
从保护地球环境的观点出发,将太阳光转换为电的太阳光发电备受瞩目。使用于该太阳光发电的太阳能电池发电模块具有在太阳光入射的玻璃上依次层叠有(密封剂)/太阳能电池元件/密封剂/背板的结构。
在太阳能电池发电模块的与太阳光入射侧相反的一侧配置的背面保护膜(所谓背板)目前使用聚酯等树脂材料。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯通常在其表面存在很多羧基、羟基,在水分存在的环境下,容易引起水解,存在随着时间的流逝劣化的趋势。因此,在屋外等经常暴露于风雨中的环境中放置的太阳能电池模块所使用的聚酯,特别期待能够抑制其水解性。
另外,对于在太阳能电池发电模块用途以外的屋外用途中应用聚酯时,也同样期待能够抑制水解性。
为了对聚酯赋予耐水解性,可考虑减少引起水解反应的诱因即末端COOH。聚酯的末端COOH的量,即末端COOH浓度可以通过酸值(AV;Acid Value)进行评价。使酸值小的聚酯进行聚合并应用于膜中,可制造具有耐水解性的膜。
关于聚酯的聚合方法,例如公开了含有满足规定的2个关系式的量的钛化合物和磷化合物,聚酯的末端COOH浓度为40当量/吨以下的太阳能电池背面密封用聚酯膜,其改良了耐水解性,耐候性等耐环境性(参照例如日本特开2007-204538号公报)。
另外,公开了为了抑制固态聚合反应时乙醛、甲醛等副产物的发生,在氧浓度为300ppm以下的非活性气体气氛下,在特定条件下,进行固态聚合的固态聚合聚酯的制造方法(例如,参照日本特开2009-052041号公报)。
进而,为了PET树脂的结晶化,公开了利用高温气体干燥颗粒状的PET树脂的方法(例如,参照日本特表2001-519522号公报)。另外,在H.Zimmerman,N.T.Kim,Polymer Eng.&Sci.,20,680(1980)中,使用反应速度论提示了末端羧基量越低,水解的反应速度越加速地减小。
发明内容
发明要解决的课题
然而,即使使用固态聚合能够合成低末端羧基量的聚酯树脂,但是特别在对聚酯膜进行制膜时,聚酯的分解会加剧,结果通常膜的末端羧基比原料树脂高。另外,由于制膜时的分解反应并非会一样地发生,因此在膜的长度方向上末端羧基量发生变动,结果膜的耐候性产生不均匀。
特别地,存在专利文献1中那样的在末端羧基量为20当量/吨以下的膜中,即使羧基量的微小变动,耐候性也会较大变化的问题。该问题是一个新问题,其是由于末端羧基量的降低的同时耐候性加速性提高而带来的。
本发明的课题在于实现以下目的:能够提供与以往的聚酯膜的制造方法相比,获得耐水解性的偏差得到抑制的聚酯膜的聚酯膜的制造方法、耐水解性的偏差得到抑制的太阳能电池用聚酯膜、以及获得长期稳定的发电性能的太阳能电池发电模块。
解决课题的方法
为了实现所述课题的具体的技术手段如下。
<1>一种聚酯膜的制造方法,其具有:
将结晶化度分布Δρ满足3%<Δρ≤15%的聚酯供给于反应槽进行固态聚合的固态聚合工序;以及
将上述固态聚合后的聚酯挤压成型为膜状的挤压成型工序。
<2>根据<1>所述的聚酯膜的制造方法,其中,
上述聚酯的结晶化度分布Δρ满足5%≤Δρ≤13%。
<3>根据上述<1>或上述<2>所述的聚酯膜的制造方法,其中,
上述聚酯的微晶直径分布ΔD为10%以下。
<4>根据上述<1>~上述<3>中任一项所述的聚酯膜的制造方法,其中,
上述聚酯的微晶直径分布ΔD为3%~9%。
<5>根据上述<1>~上述<4>中任一项所述的聚酯膜的制造方法,其中,
在进行上述固态聚合工序之前,对前述聚酯供给温热气体,利用所供给的上述温热气体加热上述聚酯使其结晶化。
<6>根据上述<5>所述的聚酯膜的制造方法,其中,
上述温热气体的供给量[Nm3/Kg],相对于上述聚酯1kg,为0.1Nm3~1.5Nm3。
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