[发明专利]包含含有至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂的至少四种染料前体的染料组合物

权利要求书

1.用于将角蛋白纤维染色的组合物，其在合适的染色介质中包含至少四种氧化染料前体，所述氧化染料前体包含：

A) 至少一种氧化显色碱，其选自：

A1) 式(I)的吡唑并吡啶、式(II)的吡唑并吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

(I)

其中：

R₁、R₂、R₃、R₄和R₅，可以相同或不同，代表氢或卤素原子；基团-NHSO₃H；羟基；基团(C₁-C₄)烷基；基团(C₁-C₄)烷氧基；基团(C₁-C₄)烷基硫基；单(C₁-C₄)烷基氨基；基团二(C₁-C₄)烷基氨基，其中两个烷基可以与它们连接的氮原子一起形成可被一个或多个氮、氧或硫原子插入的环；杂环；硝基；苯基；羰基；(C₁-C₄)烷氧基羰基；羧酰氨基；氰基；氨基；磺酰基；基团-CO₂H、基团-SO₃H；基团-PO₃H₂；基团-PO₄H₂；或基团：

 ，其中R’’’代表氧或氮原子，Q代表氧原子、基团NH或NH(C₁-C₄)烷基，且Y代表羟基、氨基、C₁-C₄烷基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₁-C₄)烷基氨基或二(C₁-C₄)烷基氨基；

      (II)

其中：

Z₁和Z₂独立地代表：

- 共价单键；

- 二价基团，其选自：

- 基团-O(CH₂)_p-，p是指0至6的整数；

- 基团-NR’₆(CH₂)_q(C₆H₄)_t–，q是指0至6的整数且t是指0或1，R’₆代表氢原子或任选被一个或多个羟基取代的C₁-C₆烷基；

当R’₁是甲基时Z₁还可代表二价基团–S-、-SO-或-SO₂-；

R’₁和R’₂独立地代表：

- 氢；

- C₁-C₁₀烷基，其任选被取代并任选被选自O、N、Si、S、SO和SO₂的杂原子或基团插入；

- 卤素；

- SO₃H基团；

- 取代或未取代，饱和、不饱和或芳族的，任选含有一个或多个选自N、O、S、SO₂和-CO-的杂原子或基团的5-至8-元环，所述环可以是阳离子的和/或被阳离子基团取代；

- 基团–N⁺R₁₇R₁₈R₁₉，R₁₇、R₁₈和R₁₉是任选被一个或多个羟基取代的直链或支化C₁-C₅烷基；

当Z₁或Z₂分别代表共价键时，则R’₁或R’₂分别还可代表基团：

- 任选取代的C₁-C₆烷基羰基；

- -O-CO-R、–CO-O-R、NR-CO-R’或–CO-NRR’，其中R和R’独立地代表氢原子或任选取代的C₁-C₆烷基；

R'₃、R'₄和R'₅，可以相同或不同，代表：

- 氢原子；

- 羟基；

- C₁-C₆烷氧基；

- C₁-C₆烷基硫基；

- 氨基；

- 单烷基氨基；

- C₁-C₆二烷基氨基，其中烷基可以与它们连接的氮原子一起形成饱和、不饱和、芳族或非芳族的5-至8-元杂环，其可含有一个或多个选自N、O、S、SO₂和CO的杂原子或基团，所述杂环可以是阳离子的和/或被阳离子基团取代；

- 任选取代的C₁-C₆烷基羰基；

- 基团-O-CO-R、–CO-O-R、NR-CO-R’或–CO-NRR’，其中R和R’如上定义；

- 卤素；

- -NHSO₃H基团；

- 任选取代的C₁-C₄烷基；

- 饱和、不饱和或芳族的、任选取代的碳-基环；

- R’₃、R’₄和R’₅可成对形成部分饱和或不饱和环；

X代表提供式(II)的衍生物的电负性的离子或离子群；

条件是基团R'₁和R₂的至少一个代表阳离子基团；和

A2) 式(III)的二氨基-N,N-二氢吡唑啉酮衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

        (III)

其中：

R''₁、R''₂、R''₃和R''₄，可以相同或不同，代表：

- 直链或支化C₁-C₆烷基，其任选被选自基团OR''₅、基团NR''₆R''₇、羧基、磺基、羧酰氨基CONR''₆R''₇、磺酰氨基SO₂NR''₆R''₇、杂芳基、任选被一个或多个(C₁-C₄)烷基、羟基、C₁-C₂烷氧基、氨基或(二)烷基(C₁-C₂)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；

- 任选被一个或多个(C₁-C₄)烷基、羟基、C₁-C₂烷氧基、氨基或(二)烷基(C₁-C₂)氨基取代的芳基；

- 5-或6-元杂芳基，其任选被一个或多个选自(C₁-C₄)烷基和(C₁-C₂)烷氧基的基团取代；

R''₃和R''₄还可代表氢原子；

R''₅、R''₆和R''₇，可以相同或不同，代表：

- 氢原子；

- 直链或支化C₁-C₄烷基，其任选被选自羟基、C₁-C₂烷氧基、羧酰氨基CONR''₈R''₉、磺酰基SO₂R''₈、任选被(C₁-C₄)烷基、羟基、C₁-C₂烷氧基、氨基或(二)烷基(C₁-C₂)氨基取代的芳基的一个或多个基团取代；

R''₆和R''₇，可以相同或不同，还可代表羧酰氨基CONR''₈R''₉；磺酰基SO₂R''₈；

R''₈和R''₉，可以相同或不同，代表氢原子；任选被一个或多个羟基或C₁-C₂烷氧基取代的直链或支化C₁-C₄烷基；

一方面，R''₁和R''₂，另一方面，R''₃和R''₄，可以与它们连接的氮原子一起形成饱和或不饱和的5-至7-元杂环，其任选被一个或多个基团取代，所述基团选自卤素原子和氨基、(二)烷基(C₁-C₄)氨基、羟基、羧基、羧酰氨基和(C₁-C₂)烷氧基、任选被一个或多个羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、羧基或磺酰基取代的C₁-C₄烷基；

R''₃和R''₄也可以与它们连接的氮原子一起形成5-或7-元杂环，其中碳原子可以被任选取代的氧或氮原子替代；

和

B) 至少一种成色剂，其选自：

B1) 式(IV)的阳离子氨基吡啶型衍生物、其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

其中基团Z'''₁R'''₁带有阳离子电荷；

Z'''₁是氧原子或基团NR'''₂；

R'''₂是氢原子或直链或支化C₁-C₄烷基、苄基或乙酰基；

R'''₁是饱和的直链或支化C₁-C₁₀烷基，被阳离子基团取代或插入，任选被一个或多个氧原子和/或被一个或多个基团NR'''₂插入，任选被一个或多个选自羟基、烷氧基和C₁-C₄羟基烷基的基团取代，或R'''₁是任选被一个或多个选自C₁-C₄烷基、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、硫基、(C₁-C₄)烷基硫基、羧基、(C₁-C₄)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C₁-C₄羟基烷基的基团取代的饱和和饱和或芳族的5-至8-元杂环；

当Z'''₁代表NR'''₂时，则

? R’’’₁和R’’’₂可以与它们连接的氮原子一起形成阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环，其任选被一个或多个选自C₁-C₁₀烷基、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、硫基、(C₁-C₄)烷基硫基、羧基、(C₁-C₄)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C₁-C₄羟基烷基的基团取代，此杂环可能含有一个或多个选自N和O，优选N的杂原子，或

? R’’’₁和R’’’₂可以与它们连接的氮原子一起形成非阳离子型饱和或不饱和的5-至8-元杂环，其被阳离子基团取代并任选被一个或多个选自C₁-C₁₀烷基、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、(C₁-C₄)烷基氨基、二(C₁-C₄)烷基氨基、硫基、(C₁-C₄)烷基硫基、羧基、(C₁-C₄)烷基羰基、磺酰基、酰氨基和C₁-C₄羟基烷基的基团取代；

R'''₃选自氢原子、选自氟、氯和溴的卤素、直链或支化C₁-C₄烷基、羧基(-COOH)和(C₁-C₄)烷氧基羰基；

An-代表阴离子或阴离子的混合；

B2) 式(V)的4-氨基吲哚衍生物及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

其中：

R''''₁代表：

- 氢原子；

- 直链或支化的饱和C₁-C₆烷基，其任选被氧原子或基团NR''''₇插入，任选被选自OH和NR''''₇R''''₈的基团取代；

R''''₂和R''''₃，可以相同或不同，代表：

- 氢原子；

- C₁-C₆，优选C₁-C₄烷基，其任选被一个或多个羟基取代；

- C₁-C₆烷基羧酸酯基团；

- 羧基；

- 基团CONR''''₇R''''₈；

R''''₄和R''''₅，可以相同或不同，代表：

- 氢原子；

- C₁-C₆烷基；

R''''₆代表：

- 卤素；

- 直链或支化C₁-C₁₀烷基，其任选被选自O和NR''''₉的杂原子插入和/或任选被一个或多个选自OH和NR''''₇R''''₈的可以相同或不同的基团取代；

- 羧基；

- C₁-C₁₀烷基羧酸酯基团；

- 基团CONR''''₇R''''₈；

- C₁-C₁₀烷氧基或C₁-C₁₀(多)羟基烷氧基；

- (多)(C₁-C₁₀)烷氧基(C₁-C₁₀)烷氧基；

- 基团O-Ak-NR''''₉R''''₁₀，其中Ak = 直链C₁-C₈或支化C₃-C₈二价亚烷基，其任选被一个或多个氧原子和/或基团NR''''₇插入；

R''''₇和R''''₈，可以相同或不同，代表：

- 氢原子；

- 任选被一个或多个羟基取代的C₁-C₈烷基；

R''''₉和R''''₁₀，可以相同或不同，代表直链或支化、饱和或不饱和的 C₁-C₄烷基；

R''''₉和R''''₁₀可以与携带它们的氮一起形成饱和或不饱和的5-至8-元杂环，链成员之一可能是氧原子或基团NR''''₁₁，其中R''''₁₁ = H或任选被一个或多个选自OH和NR''''₇R''''₈的基团取代的C₁-C₄烷基，

B3) 式(VI)的5-氨基-6-氯-2-甲基苯酚及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

          (VI)；

B4) 式(VII)的6-羟基苯并吗啉及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

           (VII)；

B5) 式(VIII)的2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

       (VIII)；和

B6) 式(IX)的2-氨基-3-羟基吡啶及其加成盐、其溶剂合物或其盐的溶剂合物：

       (IX)。