[发明专利]基本不含杂质的亚甲基丙二酸酯的合成

权利要求书

1.制备亚甲基丙二酸酯单体的方法，其包括：

(a)在碱性催化剂存在下和任选在非酸性溶剂存在下，使丙二酸酯与甲醛源反应形成反应复合物；和

(b)从反应复合物中回收亚甲基丙二酸酯单体。

2.制备亚甲基丙二酸酯单体的方法，其包括：

(a)在酸性催化剂存在下和任选在酸性或非酸性溶剂存在下，使丙二酸酯与甲醛源反应形成反应复合物；和

(b)从反应复合物中回收亚甲基丙二酸酯单体。

3.制备亚甲基丙二酸酯单体的方法，其包括：

(a)在酸性或碱性催化剂存在下和任选在酸性或非酸性溶剂存在下，使丙二酸酯与甲醛源反应形成反应复合物；

(b)使催化剂失活；和

(c)从反应复合物中回收亚甲基丙二酸酯单体。

4.制备亚甲基丙二酸酯单体的方法，其包括：

(a)在酸性或碱性催化剂存在下和任选在酸性或非酸性溶剂存在下，使丙二酸酯与甲醛源反应形成反应复合物；

(b)从反应复合物中回收亚甲基丙二酸酯单体；和

(c)使从反应复合物中回收挥发性潜在酸形成杂质最小化。

5.如权利要求1、2或4中任一项所述的方法，其还包括使催化剂失活的步骤。

6.如权利要求3-5中任一项所述的方法，其中使催化剂失活包括形成不溶性催化剂沉淀并从反应混合物中除去沉淀。

7.如权利要求6所述的方法，其中沉淀是通过加入硫酸、磷酸或它们的组合形成的。

8.如权利要求6所述的方法，其中沉淀是通过降低催化剂在反应混合物中的溶解度形成的。

9.如权利要求1、2或3中任一项所述的方法，其还包括使挥发性潜在酸形成杂质的回收最小化的步骤。

10.如权利要求4或9中任一项所述的方法，其中使挥发性潜在酸形成杂质的回收最小化的步骤包括：

(a)向反应混合物中加入水和pKa范围为-8至5的酸；

(b)向反应混合物中加入空间位阻有机酸；或

(c)向反应混合物中加入非挥发性有机酸，

或(a)、(b)或(c)的任意组合。

11.如权利要求4或9 - 10中任一项所述的方法，其中使挥发性潜在酸形成杂质的回收最小化的步骤包括向反应混合物中加入水和pKa范围为-8至5的酸。

12.如权利要求1或3-11中任一项所述的方法，其中碱性催化剂是乙酸钾、乙酸钠、乙酸锌、乙酸铝、乙酸钙、乙酸镁、氧化镁、乙酸铜、乙酸锂、氧化铝、或氧化锌。

13.如权利要求2-11中任一项所述的方法，其中催化剂是酸性催化剂，并且是对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟化硼、高氯酸锌、硫酸化氧化锆、硫酸化氧化钛、氯化锂、三氟化硼乙醚、硫酸铁、氧氯化锆、氯化铜、四氯化钛或氯化锌。

14.如权利要求1-13中任一项所述的方法，其中反应步骤在非酸性溶剂存在下进行。

15.如权利要求14所述的方法，其中非酸性溶剂是四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、甲苯、庚烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯或己烷。

16.如权利要求1-13中任一项所述的方法，其中反应步骤在不存在溶剂的情况下进行。

17.如权利要求1-16中任一项所述的方法，其中回收步骤是通过简单蒸馏、分馏、快速蒸馏、蒸汽蒸馏、真空蒸馏、短程蒸馏、薄膜蒸馏、反应蒸馏、全蒸发、萃取蒸发、快速蒸发、或旋转蒸发进行的。

18.如权利要求1-17中任一项所述的方法，其中回收步骤重复两次或更多次。

19.如权利要求1-18中任一项所述的方法，其中回收步骤在减压下进行。