[发明专利]复合氧化物催化剂及其制造方法有效

专利信息
申请号: 201180061385.7 申请日: 2011-12-27
公开(公告)号: CN103269790A 公开(公告)日: 2013-08-28
发明(设计)人: 石井悠辅;加藤高明 申请(专利权)人: 旭化成化学株式会社
主分类号: B01J23/30 分类号: B01J23/30;B01J23/28;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/04;B01J37/08;C07C253/24;C07C255/08;C07B61/00
代理公司: 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 代理人: 刘新宇;李茂家
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 复合 氧化物 催化剂 及其 制造 方法
【权利要求书】:

1.一种复合氧化物催化剂,其为丙烷或异丁烷的气相催化氧化反应或气相催化氨氧化反应中使用的复合氧化物催化剂,其含有下述组成式(1)所示的复合氧化物,

Mo1VaSbbNbcWdZeOn    (1)

式(1)中,成分Z表示选自La、Ce、Pr、Yb、Y、Sc、Sr、Ba中的至少一种以上元素,a、b、c、d、e、n分别表示各元素与1原子Mo的原子比,0.1≤a≤0.4、0.1≤b≤0.4、0.01≤c≤0.3、0≤d≤0.2、0≤e≤0.1,原子比a/b、a/c为0.85≤a/b<1.0、1.4<a/c<2.3。

2.根据权利要求1所述的复合氧化物催化剂,其含有按SiO2换算计为20~70质量%的二氧化硅。

3.一种复合氧化物催化剂的制造方法,所述复合氧化物催化剂含有下述组成式(1)所示的复合氧化物,

Mo1VaSbbNbcWdZeOn    (1)

式(1)中,成分Z表示选自La、Ce、Pr、Yb、Y、Sc、Sr、Ba中的至少一种以上元素,a、b、c、d、e、n分别表示各元素与1原子Mo的原子比,0.1≤a≤0.4、0.1≤b≤0.4、0.01≤c≤0.3、0≤d≤0.2、0≤e≤0.1,原子比a/b、a/c为0.85≤a/b<1.0、1.4<a/c<2.3,

该制造方法包括以下的(I)~(V)的工序:

(I)制造原料调制液的工序,所述原料调制液含有Mo、V、Sb、Nb、W和Z,V与1原子Mo的原子比a、Sb与1原子Mo的原子比b、Nb与1原子Mo的原子比c、W与1原子Mo的原子比d、Z与1原子Mo的原子比e分别为0.1≤a≤0.5、0.1≤b≤0.5、0.01≤c≤0.5、0≤d≤0.4、0≤e≤0.2,

(II)将所述原料调制液干燥、得到干燥粉体的工序,

(III)将所述干燥粉体前段焙烧、得到前段焙烧体的工序,

(IV)将所述前段焙烧体正式焙烧、得到颗粒表面具有突起体的焙烧体的工序,和

(V)通过气流去除存在于所述焙烧体的颗粒表面的突起体的工序,

所述前段焙烧体的还原率为8~12%,并且所述焙烧体的比表面积为7~20m2/g。

4.根据权利要求3所述的复合氧化物催化剂的制造方法,其中,所述干燥粉体的粒径25μm以下的颗粒含有率为20质量%以下,并且平均粒径为35~75μm。

5.根据权利要求3或4所述的复合氧化物催化剂的制造方法,其中,所述工序(V)中,将所述突起体去除至所述焙烧体所具有的所述突起体的量相对于所述焙烧体的总质量为2质量%以下。

6.根据权利要求3~5中任一项所述的复合氧化物催化剂的制造方法,其中,所述气流流通方向的气流长度为55mm以上,并且所述气流的平均流速按摄氏15℃、1个大气压下的线速度计为80m/s以上且500m/s以下。

7.根据权利要求3~6中任一项所述的复合氧化物催化剂的制造方法,其中,所述工序(I)包括以下的(a)~(d)的工序:

(a)制造含有Mo、V、Sb和成分Z的水性混合液的工序,

(b)向所述(a)工序中得到的水性混合液中添加硅溶胶和过氧化氢溶液的工序,

(c)在所述(b)工序中得到的溶液中混合含有Nb、二羧酸和过氧化氢溶液的水溶液、以及W化合物的工序,和

(d)向所述(c)工序中得到的溶液中添加含有粉体二氧化硅的悬浮液,并进行熟化的工序。

8.根据权利要求3~7中任一项所述的复合氧化物催化剂的制造方法,其中,所述(III)前段焙烧工序和/或所述(IV)正式焙烧工序包括以下的(i)和(ii)的工序:

(i)对在其内部焙烧所述前段焙烧体和/或焙烧体的焙烧器施加冲击的工序,和

(ii)在低于所述正式焙烧的焙烧温度的温度下将所述前段焙烧体和/或焙烧体退火的工序。

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