[发明专利]工业加氢转化催化剂的制备方法,由此获得的催化剂及其在加氢转化工艺中的用途有效
申请号: | 201180062196.1 | 申请日: | 2011-06-10 |
公开(公告)号: | CN103270142A | 公开(公告)日: | 2013-08-28 |
发明(设计)人: | 桑德·万东克;纳季娅·达里妮娜;德尔菲娜·米努;梅廷·布卢特 | 申请(专利权)人: | 道达尔炼油与销售部 |
主分类号: | C10G45/04 | 分类号: | C10G45/04;C10G47/16;B01J29/08;B01J29/12;B01J29/14;B01J29/16;C01B39/02 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 顾晋伟;冷永华 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 工业 加氢 转化 催化剂 制备 方法 由此 获得 及其 工艺 中的 用途 | ||
1.一种用于制备基于改性沸石Y的加氢转化催化剂的方法,包括如下步骤:
A-制备八面沸石结构的改性沸石Y,其晶体内结构包含至少一种微孔的网络、至少一种具有2nm至5nm平均直径的小介孔的网络和至少一种具有10nm至50nm平均直径的大介孔的网络,这些不同的网络是互连的;
B-将所述沸石与粘合剂混合,使混合物成形并随后煅烧;
C-引入选自第VIIIB族和/或第VIB族金属中的至少一种催化金属,然后煅烧。
2.根据权利要求1所述的方法,其中步骤C)在步骤B)之前、在步骤A)中制备的所述沸石上进行。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中在进行步骤A)之后并且在进行步骤B)或C)之前,在250℃至450℃的温度下进行持续时间为2至6小时的蒸汽处理步骤。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中在步骤B)期间,成形是通过挤出成形。
5.根据权利要求4所述的方法,其中所述通过挤出成形包括:
(i)使所述沸石与至少一种粘合剂混合,
(ii)通过向所述混合物中添加水性悬浮体来制备糊料,所述水性悬浮体包含至少一种粘合剂和任选的选自絮凝剂、胶溶剂或增塑剂中的至少一种试剂,
(iii)挤出获得的所述糊料并切断以便获得给定形状和长度的挤出物,
(iv)干燥经挤出的颗粒,以及
(v)煅烧经干燥经挤出的所述颗粒。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中步骤B)或C)的所述煅烧在400℃至700℃的温度下进行。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其中在步骤B)中使用的所述粘合剂选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化镁和二氧化钛,单独地或作为混合物形式。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其中步骤B)中描述的所述混合物包含相对于所述混合物的总重量按重量计为10%至90%的粘合剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其中步骤A)中处理的所述沸石的小介孔体积(Vs)与大介孔体积(Vl)之比Vs/Vl大于或等于1,尤其是大于或等于1.20,或甚至大于或等于1.60,更特别地大于或等于1.80,甚至更特别地大于或等于2。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其中在步骤A)中处理的所述沸石的总介孔体积大于或等于0.20ml/g,尤其是大于或等于0.25ml/g,特别是大于或等于0.35ml/g,或甚至大于或等于0.40ml/g。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其中在步骤A)中处理的所述沸石的微孔体积小于或等于0.20ml/g,尤其是小于或等于0.18ml/g,特别是小于或等于0.16ml/g,或甚至小于或等于0.125ml/g,更特别地小于或等于0.10ml/g。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其中在步骤A)中处理的所述沸石的总介孔体积/微孔体积比大于或等于1,尤其是大于或等于1.5,特别是大于或等于3,或甚至大于或等于3.5,更特别地大于或等于4,甚至更特别地大于或等于4.5,或甚至大于或等于5。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法,其中步骤A)包括如下步骤:
a)在磁力或机械搅拌下,在室温下使沸石Y与含有浓度为0.001M至0.5M的至少一种碱例如NaOH、NH4OH、KOH、碳酸钠、柠檬酸钠的碱性水溶液接触,
b)过滤出获得的所述沸石并将其用溶剂、尤其用极性溶剂例如纯蒸馏水洗涤,
c)任选地,干燥经洗涤的所述沸石,
d)使经洗涤并任选地经干燥的所述沸石与NH4NO3溶液、特别是NH4NO3水溶液接触,所述溶液尤其具有0.01M至0.5M的浓度,
e)用蒸馏水洗涤所述沸石直到中性pH,
f)煅烧获得的所述沸石,以及
g)回收所述沸石。
14.根据权利要求13所述的方法,其中在步骤a)中处理的所述沸石Y是Si/Al比大于或等于12的沸石Y。
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