[发明专利]异构化催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及用于烷基芳烃、更具体地为乙苯的异构化的基于沸石的催化剂。

石油原油经分馏或蒸馏后，得到直馏石脑油馏分。该馏分在大气压力下一般在70℃至190℃，更具体地在80℃至150℃下沸腾。

此石脑油馏分可催化转化为芳族重整产品。在向重整产品转化中，芳烃含量显著增加，并且所得到的烃类混合物作为有价值的化学品中间体来源和作为用于汽油的组分是高度期望的。

存在于所述重整产品中的芳烃通常含有8个碳原子，且包括但不限于乙苯和二甲苯。可能存在其他组分，例如它们的氢化同系物，如环烷烃。

在许多情况下，期望通过芳烃的进一步转化以进一步提高所述高度期望的化合物的含量。已经制得并提出了用于这些反应的许多催化剂。

在二甲苯中，对二甲苯往往是最期望的化合物。在仅仅略低的情形下，邻二甲苯是最期望的化合物。间二甲苯倾向是最不期望的化合物。已经开发了异构化或烷基转移过程，以特别增加对二甲苯或有时为邻二甲苯的量。然而，这些方法倾向于产生如上文所述的不希望的副产物。

WO-A-2010/000652描述了包含在含有1-9wt％的ZSM-12沸石的载体上的铂的烷基芳烃异构化催化剂。虽然这些催化剂显示出良好的性能，存在对其进一步改进的持续期望。催化剂性能的一个重要方面是它的活性。如果要求方法在高进料通量时进行操作，高活性是至关重要的。

US-A-2007/0004947描述了烷基芳烃异构化方法，其使用基本上不含铂族金属的第一催化剂和含有铂族金属的第二催化剂和10至90质量％的至少一种分子筛。铂优选集中在所述粘合剂组分上，其通过在共挤出所述分子筛和粘合剂之前混合金属组分和粘合剂而实现。为了通过浸渍得到0.3质量％的铂，US-A-2007/0004947的对比例1的所述溶液必须具有相对高浓度的氯铂酸，使得其pH低于5.5。另外，所述催化剂是硫化的，以产生含有0.1wt％的硫的催化剂。

本发明涉及具有改进活性的烷基芳烃异构化催化剂。这一改进是通过使用特定的中性浸渍溶液所获得的。WO-A-2010/000652没有提到使用的含铂的浸渍溶液的pH值。WO-A-2010/000652中所示例的浸渍是在低于3的pH值下进行。

现惊奇地发现，本发明的特定的浸渍溶液给出了具有改进活性的异构化催化剂。

已经发现，根据本发明制备的所述催化剂的另一个优势在于，该催化剂提高了所述异构化产物中邻二甲苯的比例。

本发明的目的是制备更高活性的催化剂，以用于烷基芳烃的异构化，更具体地用于含有8个碳原子的烷基芳烃进料的异构化，以得到具有提高的二甲苯含量和/或提高的邻二甲苯含量的产物。对此，乙苯转化为二甲苯和/或间二甲苯转化为邻二甲苯。

本发明提供了用于制备含有至少0.01wt％铂的烷基芳烃异构化催化剂的方法，所述铂在含有1至9wt％的ZSM-12和无机粘合剂的载体上，该方法包括用含有碱和阴离子铂络合物的浸渍溶液处理所述载体，该浸渍溶液具有5.5至8的pH。

在本说明书中提到的重量是基于催化剂的总重量，除非另有说明。

异构化的表述是用来表示碳原子在分子内重排，且基本上没有改变分子的碳原子数目。

意想不到地，根据本发明的中性浸渍溶液给出了改进的活性。

根据本发明制备的催化剂可用于广泛范围的烷基芳烃化合物，如含有8个或更多个碳原子，更具体地是8至12个碳原子的烷基芳烃。优选地，烃类进料主要由含有8至10个碳原子、更具体地为8至9个碳原子的烷基芳烃化合物组成。已知这些化合物的异构化遵循相似的反应路径并使用相同或类似的催化剂制剂。更具体地，所述进料包括至少50wt％、更具体地至少60wt％、最具体地至少70wt％的烷基芳烃化合物，所述烷基芳烃化合物包括8至10个，更具体地为8至9个碳原子。因此，本发明涉及用于一般的烷基芳烃、更具体地为含有8至10个碳原子的烷基芳烃、更具体地为含有8或9个碳原子的烷基芳烃的异构化催化剂的制备。

用于本催化剂制备方法的所述浸渍溶液含有阴离子铂络合物。阴离子铂络合物的表述用来表示含有铂和配体、更具体地为氯配体的所述络合物具有负电荷。

尤其优选的铂络合物是氯化铂络合物，更具体地是根据通式X_nPtCl_m的络合物，其中X是阳离子，n是1至6、优选2至4的整数、最优选2，和m是4至8的整数、最优选6。优选X是选自铵和氢。最优选地，使用六氯铂酸。六氯铂酸可以这样加入或者也可以原位制备。