[发明专利]混合树脂及多层结构体

说明书

技术领域

本发明涉及含有聚烯烃、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物的混合树脂。另外涉及具有将该混合树脂熔融成型而得到的层的多层结构体。

背景技术

以往，包含由以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃为代表的热塑性树脂制成的层和由阻隔性优异的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（以下有时简称为EVOH）制成的层的多层结构体，利用其阻隔性广泛用于各种用途，尤其是食品包装容器、燃料容器等。这种多层结构体可作为膜、片材、杯子、托盘、瓶等各种成型品使用。此时，有时回收获得上述各种成型品时产生的端部、不合格品等，将其熔融成型，作为包含热塑性树脂层和EVOH层的多层结构体的至少一层再使用。这种回收技术从削减废弃物、经济性的观点出发是有用的，被广泛采用。

然而，再使用包含热塑性树脂层和EVOH层的多层结构体的回收物时，由于熔融成型时的热劣化，产生凝胶化，或劣化物附着于挤出机内的螺杆等上，难以进行长期的连续熔融成型。进而，由于这种劣化物经常混入到成型品中，因而存在在所得成型品中产生鱼眼的问题。另外，由于热塑性树脂与EVOH的相容性差，因此，有时还在表面上产生条纹（条纹图案）。

作为解决这种问题的策略，专利文献1中，作为与包含EVOH的粉碎物配合的树脂组合物，记载了含有烯烃-羧酸乙烯酯共聚物和/或其皂化物、脂肪酸金属盐和/或金属化合物的树脂组合物。而且，根据该树脂组合物，即使在反复的废料返回、长时间的连续运转中，聚烯烃与EVOH的相分离异物（积垢（die build-up））也不会混入到成型品中，再研磨层（regrind layer）的耐冲击性等机械特性不会降低。

专利文献2中，作为与包含EVOH的粉碎物配合的树脂组合物，记载了含有酸接枝改性聚烯烃系树脂、脂肪酸金属盐和/或金属化合物的树脂组合物。而且，根据该树脂组合物，即使在反复的废料返回、长时间的连续运转中，聚烯烃与EVOH的相分离异物（积垢）也不会混入到成型品中，再研磨层的耐冲击性等机械特性不会降低。

然而，专利文献1和2记载的发明中，虽然由于热塑性树脂与EVOH的相容性提高而带来的防止相分离异物产生的效果得到一定程度认可，但在更高程度要求外观美丽的成型品的用途中，有时抑制成型品的鱼眼、条纹的产生的效果有时是不充分的。进而，近年来，由于消费者需求的多样化，为了寻求外观良好的着色成型品，包含EVOH层和热塑性树脂层的多层结构体含有颜料的情况在增多。然而，回收该多层结构体并再使用时，由于所配合的颜料与EVOH凝集，与不含颜料的情况相比，容易产生劣化物，有时成为问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-234971号公报

专利文献2：日本特开2002-121342号公报。

发明内容

本发明是为了解决上述问题而进行的，其目的在于提供含有聚烯烃和EVOH、即使在长时间的连续熔融成型中劣化物的螺杆附着量也少，且降低了所得成型品的鱼眼、线纹、条纹的产生的混合树脂。

上述问题通过提供一种混合树脂来解决，所述混合树脂含有聚烯烃（A）、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）、酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物（C），所述酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物（C）的烯烃含量为50～95摩尔%，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的乙烯含量与所述酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物（C）的烯烃含量之差在20～70摩尔%的范围内。

此时，上述酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物（C）的酸改性量优选为0.01～2mmol/g。

而且，优选的是，上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的乙烯含量为20～60摩尔%，皂化度为80%以上。进而，更优选所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的聚合物末端的羧酸类单元（I）和内酯环单元（II）的合计与乙烯单元（III）、乙烯醇单元（IV）和乙烯酯单元（V）的合计的比率（（I＋II）/（III＋IV＋V））为0.03摩尔%以上。

另外，上述酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物（C）的含量相对于所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的质量优选为0.1～30质量%。所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的含量相对于混合树脂的总质量优选为0.1～30质量%。

上述酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物（C）的溶解度参数与上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物（B）的溶解度参数之差优选在0.5～4.0（cal/cm³）^1/2的范围内。