[发明专利]甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及杂质少、抑制了加工时的热劣化、变色少的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法。

背景技术

(甲基)丙烯酸树脂利用透明性、光泽、表面硬度、耐候性、机械性质等特征作为玻璃代替材料一直以来在各方面广泛使用。例如也用作覆盖户外使用的材料的表面的保护罩、手机等的显示屏、显示器的壳体用的透明部件。另外，除用于透镜、棱镜等光学器件以外，最近，利用良好的成形性、低双折射率等性能也用作视频盘、音频盘、信息盘、光卡等信息记录体用基体、光纤等光学器件用材料。在光学器件、例如信息记录体基体中，由于夹杂物的存在，在信息的写入信号的读取等时产生误差而可靠性下降。另外，塑料光纤中，由于杂质的存在，发生光的吸收、阻断而光导损失变大等性能下降。因此，将(甲基)丙烯酸树脂用于光学器件用材料时，需要夹杂物的混入少的材料。

(甲基)丙烯酸树脂例如可通过本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合等自由基聚合而制造，其中，从杂质少这点出发最为广泛采用本体聚合。对于本体聚合而言，(甲基)丙烯酸树脂制品的最终形态是颗粒。但是，因为组合物制备时加入的以耐冲击性改良剂、加工性改良剂为代表的原料大多是粉末形态，所以在配料、转移、挤出成形等时，存在颗粒与粉末分离，构成成分的混合、分散变得不均的情况。

与此相对，对于悬浮聚合而言，利用聚合得到直径为数十～数千微米的粒子，经过清洗、干燥工序而得到作为圆球状粉末的(甲基)丙烯酸树脂制品，所以具有与其它粉末形态的原料的混合·分散性优异的优点。但是，聚合中为了维持单体·聚合物液滴的稳定分散而需要添加大量的悬浮稳定剂和悬浮助剂作为副原料。因此，认为清洗后也会在制品中残留少量的杂质，成为成形加工时的热劣化的原因。减少悬浮稳定剂的使用量时，随着其浓度的下降，单体·聚合物液滴的分散稳定性会下降，所以有时单体·聚合物液滴发生合并，结果生成粒子分布广的聚合物粒子，另外，若条件的平衡被打乱则聚合体系整体集块。因此，成形加工时的热劣化（更具体而言成形加工时的透明性的恶化和变黄）的课题是在稳定生产、粒径控制方面使悬浮稳定剂种类的选择和其浓度的调整更加困难。

因此，作为以悬浮聚合法制造高纯度(甲基)丙烯酸树脂的方法，专利文献1中公开了如下方法：在由悬浮聚合得到的粒状聚合物中添加与水具有相溶性的有机溶剂和水的混合溶液，提取分离聚合物中的低分子量有机化合物、水溶性无机化合物的方法。只是在该方法中，增加了悬浮聚合之后的后处理工序，增加这样的工序不仅本身繁琐，而且可能混入其它的夹杂物。

专利文献2中公开了在聚合槽内进行悬浮聚合时，通过采用特定的搅拌条件来制造夹杂物少的热塑性聚合物粒子的方法。但是在该方法中，仅通过机械因素的控制来防止夹杂物向聚合物粒子的混入，所以防止混入还不能说是充分的，另外搅拌条件的选择范围也受限。

专利文献3中公开了由使用了表面活性剂和硫酸钠或磷酸钠的悬浮聚合而得到的光盘用(甲基)丙烯酸树脂，显示成为该树脂中的残存阳离子越少微小气泡越少的良好的光盘基材。但是，该方法中，虽然以树脂中所含的Na离子的量进行了夹杂物的评价，但是没有表面活性剂的具体记载，作为制造树脂的方法无法进行充分的评价。

另外，在专利文献4中，公开了一种如下的方法，即在水性介质中将以甲基丙烯酸甲酯为主成分的单体进行悬浮聚合来制造(甲基)丙烯酸树脂时，聚合开始时使用阴离子系水溶性高分子作为悬浮稳定剂，在聚合率为20～85%期间追加非离子系水溶性高分子进行聚合，由此制造夹杂物少的高纯度的(甲基)丙烯酸树脂。但是在该方法中，在由较多的阴离子系水溶性高分子构成的悬浮稳定剂的存在下开始聚合，所以在得到的粒状聚合物中残存有作为悬浮稳定剂的阴离子系水溶性高分子，只得到纯度低的粒状聚合物。另外，成形加工时，透明性的恶化、变黄等课题依然存在。

如上所述，难以通过悬浮聚合得到夹杂物少、成形加工时的热劣化所致的透明性的恶化、变黄少的(甲基)丙烯酸树脂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭62-209108号公报

专利文献2:日本特开昭56-8404号公报

专利文献3:日本特开平1-231001号公报

专利文献4:日本特许第3118877号公报

发明内容

本发明的目的是提供在以往的悬浮聚合中无法得到的、夹杂物少的、成形加工时的透明性的恶化、变黄少的(甲基)丙烯酸树脂。应予说明，在本发明中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。