[发明专利]对苯二甲酸二(2-乙基己)酯 (DEHT)在可发泡PVC配制品中的用途

说明书

本发明的主题是可发泡组合物，其包含选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丁酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯及其共聚物的至少一种聚合物，包含发泡剂和/或泡沫稳定剂和作为增塑剂的对苯二甲酸二-2-乙基己酯 (DEHT)。

聚氯乙烯 (PVC)是经济上最重要的聚合物之一，并且在许多应用中用作硬-PVC和软-PVC。重要的应用领域例如是电缆包皮、地板覆盖物、墙纸以及塑料窗的框架。将增塑剂加入到PVC中，用于提高弹性。常用的增塑剂包括，例如，邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)。

在许多PVC制品中常见的是，通过施加泡沫层来降低产品重量且由于使用更少的材料而因此降低成本。对于用户而言，发泡的产品，例如在地板覆盖物的情况下，可带来更好的冲击声隔音的优点。在配制品内，发泡质量取决于许多组分，除了发泡剂的类型和量而外，所用PVC-类型和增塑剂也起着重要作用。例如已知，当配方中至少按比例使用易于胶凝的增塑剂（所谓的快速胶凝剂）如BBP (苄基-丁基-邻苯二甲酸酯)时，则尤其可实现良好发泡。但是，在许多情况中，由于成本原因也既定仅使用DINP。

与围绕儿童玩具中的邻苯二甲酸酯的讨论相关联，通过了许多用于调节该物质组的法律措施，并且原则上不能排除进一步的严厉措施。因此，工业上加强研究开发新型的不含邻苯二甲酸酯的增塑剂，其毒性毋需令人担心且其技术上的性能与邻苯二甲酸酯相同。因此，最近讨论将对苯二甲酸酯例如对苯二甲酸二-2-乙基己酯 (DEHT)或环己烷酸酯如1,2-二环己烷二甲酸二异壬酯 (DINCH) 作为可能的替代物。

EP 1 505 104描述了含有苯甲酸异壬酯作为增塑剂的可发泡组合物。但是，使用苯甲酸异壬酯作为增塑剂具有显著缺点，即苯甲酸异壬酯非常易挥发并因此在加工过程中以及随储存-和使用时间增加而从聚合物中逸出。这特别在应用中例如在室内带来很大问题。因此，在现有技术中经常将苯甲酸异壬酯作为增塑剂掺入物与常规的其它增塑剂，例如邻苯二甲酸酯一起使用。此外，也将苯甲酸异壬酯用作快速胶凝剂。此外，使用快速胶凝剂如BBP或苯甲酸异壬酯将造成相应增塑溶胶的粘度随时间而强烈升高。

在现有技术中也已知某些对苯二甲酸烷基酯作为另外的增塑剂用在PVC中。例如，EP 1 808 457 A1描述了对苯二甲酸二烷基酯的使用，其特征在于，所述烷基残基具有至少4个碳原子的最长碳链且每烷基残基的碳原子的总数为5。据称，在醇的最长碳链中具有4至5个碳原子的对苯二甲酸酯非常适合用作PVC的快速胶凝增塑剂。也描述了，这是特别令人惊讶的，因为这些对苯二甲酸酯此前在现有技术中被认为与PVC不相容。所述参考文献进一步指出，对苯二甲酸二烷基酯也可用在化学或机械发泡层中或用在致密层或底层中。但是，这些增塑剂也被归类为相对挥发性的快速胶凝剂，因此原则上上述的问题仍然存在。

几十年来，前已述及的对苯二甲酸二-2-乙基己酯 (DEHT) 已知作为PVC和其它聚合物的增塑剂。该产品的应用技术数据尤其是也以会议报告和演示文稿的形式描述于大量出版物中。在此例如可提及Don Beeler (“Terephthalate esters, a new class of plasticizers for poly(vinyl chloride”) 在 Technical Papers – Society of Plastics Engineers (1976), 22 613-15中的出版物，以及M. Stimpson和M. Holt 在2009年三月在科隆在PVC制剂会议上的演示文稿，其标题是：“DEHT：an Alternative to ortho-Phthalates in flexible PVC Compound Applications”。这里也指出例如相较于DINP，DEHT的胶凝能力较小。在许多另外的会议上也介绍了对该产品的实验结果。但是，迄今尚未知晓关于DEHT作为增塑剂用于可发泡组合物或在可发泡组合物中的适用性的数据。