[发明专利]包含DINT作为增塑剂的聚合物-组合物有效
申请号: | 201180065853.8 | 申请日: | 2011-10-28 |
公开(公告)号: | CN103313847A | 公开(公告)日: | 2013-09-18 |
发明(设计)人: | H.G.贝克;M.格拉斯 | 申请(专利权)人: | 赢创奥克森诺有限责任公司 |
主分类号: | B32B5/22 | 分类号: | B32B5/22;C08K5/00;C08K5/12;D06N3/00;C09D127/06;C09D127/08;C09D131/02;C09D133/08;C09D133/10 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 石克虎;林森 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 包含 dint 作为 增塑剂 聚合物 组合 | ||
本发明的主题是包含下述物质的组合物:至少一种选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丁酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯及其共聚物的聚合物,作为增塑剂的对苯二甲酸二异壬酯(DINT)和至少一种降低加工温度的另外的增塑剂。
聚氯乙烯(PVC)是经济上最重要的聚合物之一,并且作为硬质-PVC和软质-PVC用于多种用途。重要应用领域例如是电缆护套、地板覆盖物、墙纸以及塑料窗的框。将增塑剂添加到PVC中以提高弹性。这些常规增塑剂包括例如(邻)苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)。但是,邻苯二甲酸酯由于它们的毒性越来越处于困境。因此,环己烷二甲酸酯最近已被描述为替代性的增塑剂,例如环己烷甲酸二异壬酯(DINCH)。
已知随着酯的链长提高,该增塑剂与PVC的不相容性提高。其可能的后果在于,PVC组合物,例如PVC-增塑溶胶,表现出不常见的(例如异常高的)和不可预测的粘度曲线(例如取决于剪切速度),这使得PVC-增塑溶胶的加工变难。在制造箔时,这些通常表现出显得越来越不透明和/或出现变色,其例如表现为提高的黄度值,并且这在大多数应用中是不合意的。
此外,由于较低的增塑剂和PVC的相容性使得增塑剂的持久性降低,即增塑剂相对快地由PVC-半成品、-成品或-产品迁移出,由此严重损害相关部件的功能和价值。在一些情况下可将增塑剂的该性能引人注目地描述为“渗色”或“渗泌”。
PVC-增塑溶胶制造中的一个要求因此是在加工过程中保持尽可能低的粘度。此外,PVC-增塑溶胶的高贮存寿命也是希望的。由PVC-增塑溶胶制成的箔应是透明的并具有尽可能低的黄度值。此外,增塑剂还应具有高持久性。
迄今几乎没有已知的符合上述要求并同时有利地不包含邻苯二甲酸酯的组合物。
对苯二甲酸烷基酯在现有技术中也已知作为用在PVC中的其它增塑剂。例如,EP 1 808 457 A1描述了对苯二甲酸二烷基酯的使用,其特征在于烷基残基具有至少4个碳原子的尽可能长的碳链并且具有每烷基残基5个碳原子的总数。据称,在醇的最长碳链中具有4至5个碳原子的对苯二甲酸酯非常适合作为PVC的增塑剂。还据称,这是特别令人惊讶的,因为这些对苯二甲酸酯之前在现有技术中被认为与PVC不相容。该公开进一步指出,对苯二甲酸二烷基酯也可用在化学或机械发泡层中或致密层或底层中。
WO 2009/095126 A1描述了对苯二甲酸的二异壬酯的混合物及其制造方法。对苯二甲酸二异壬酯混合物的特点是异壬基残基在1.0至2.2范围的一定的平均支化度。该化合物用作PVC的增塑剂。但是,这样的长链对苯二甲酸酯的缺点在于,与邻苯二甲酸酯相比,已知它们与聚合物基质的相容性较低;这尤其起因于由较高的分子对称性造成的增塑剂分子较低的可极化性。
因此本发明的技术目的是提供贮存稳定的PVC组合物,其具有毒理学安全的增塑剂,所述组合物作为增塑溶胶是低粘度的,以便能在较低温度下快速加工,并且其产生具有良好应用技术性能的成型件。
通过包含下述物质的组合物实现所述技术目的:至少一种选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丁酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯及其共聚物的聚合物,作为增塑剂的对苯二甲酸二异壬酯(DINT),其中该酯的异壬基的平均支化度在1.15至2.5的范围,优选在1.15至2.3的范围,特别优选在1.25至2.2的范围,尤其优选在1.25至2的范围,和非常特别尤其优选在1.25至1.45的范围,并包含降低加工温度的另外的增塑剂。
令人惊讶地已经发现,如果在高温下才进行胶凝并因此形成准均相,则尤其才会出现造成所述不希望的效果的聚合物与增塑剂之间的不相容性,只要其取决于加工温度,如本发明的对苯二甲酸酯也是这种情况。
令人惊讶地还已经发现,使用包含作为增塑剂的具有适当平均支化度的对苯二甲酸二异壬酯和降低加工温度的另外的增塑剂的组合物,尽管与现有技术的增塑剂相比箔得到对苯二甲酸二异壬酯明显较慢的胶凝和较低的增塑剂效果,但其在透明度方面或在黄度值方面没有显示出与现有技术的不同。在此特别令人惊讶的是,一方面可使用多种多样的降低加工温度的另外的增塑剂,另一方面只需要少量的所述另外的增塑剂就能实现所需作用。
特别地,此处所用的对苯二甲酸酯的支化度对增塑剂粘度、增塑溶胶粘度、可加工性(特别是在刷涂施加法的情况中)以及增塑剂相容性的控制或调节特别重要。
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