[发明专利]桥连茂金属催化剂无效
申请号: | 201180066447.3 | 申请日: | 2011-12-20 |
公开(公告)号: | CN103380151A | 公开(公告)日: | 2013-10-30 |
发明(设计)人: | 路易吉·雷斯科尼;帕斯卡·卡斯特罗;亚历山大·Z·沃斯科博伊尼科夫;维亚切斯拉夫·V·伊兹梅尔;德米特里·S·科诺诺维奇 | 申请(专利权)人: | 博里利斯股份公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/6592 |
代理公司: | 上海旭诚知识产权代理有限公司 31220 | 代理人: | 郑立;田嘉嘉 |
地址: | 奥地利*** | 国省代码: | 奥地利;AT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 桥连茂 金属催化剂 | ||
1.一种固体颗粒催化剂包含:
(i)分子式为(I)的络合物:
其中
M是锆或铪;
每个X是σ配体;
L是选自-R'2C-、-R'2C-CR'2-、-R'2Si-、-R'2Si-SiR'2-、-R'2Ge-的二价桥,其中每个R'独立地为氢原子、C1-C20-烃基、三(C1-C20-烷基)甲硅烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-芳基烷基或C7-C20-烷基芳基;
每个R1是C4-C20烃基,且R1的相对于环戊二烯基环的β-原子上有分支,可选地,包含属于族14-16的一个或更多个杂原子,或者是C3-C20烃基,且其相对于环戊二烯基环的β-原子上有分支,其中β-原子是Si-原子;
每个R18是C1-C20烃基,可选地,包含属于族14-16的一个或更多个杂原子;
每个R4是氢原子或者C1-6-烃基;
每个W是5或6元芳基或杂芳基环,可选地,其中所述环的每个原子被至少一个R5基团取代;
每个R5是相同的或不同的,并且是C1-C20烃基,可选地,包含属于族14-16的一个或更多个杂原子;并且可选地,两个相邻的R5基团一起能够形成另一个与W缩合的单环或多环,可选地,此环被一个或两个R5基团取代;并且
每个R7是C1-C20烃基;
和(ii)助催化剂,优选地,包含族13金属的有机金属化合物。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中所述催化剂由以下步骤制成:
(I)形成一种液体/液体乳液体系,所述液体/液体乳液体系包含分散到溶剂中的所述催化剂组分(i)和(ii)的溶液以形成分散液滴;和
(II)通过固化所述分散液滴形成固体颗粒。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中所述催化剂还包含惰性载体,如二氧化硅或氧化铝。
4.根据前述任一权利要求所述的催化剂,其中在所述式(I)的络合物中,L是–SiR62-,其中,每个R6独立地为C1-C20-烷基、C6-C20-芳基或三(C1-C20-烷基)甲硅烷基-残基或亚乙基桥,特别是二甲基。
5.根据前述任一权利要求所述的催化剂,其中在所述式(I)的络合物中,R1是–CH2-R1’基团,并且R1’代表C3-19烃基,所述C3-19烃基,可选地,包含一个或更多个属于族14-16的杂原子,或者是C2-19烃基,其中相对于环戊二烯基环的β-原子是Si-原子,以提供相对于环戊二烯基环的β位分支,特别地,R1’代表C3-7-环烷基(可选地,被C1-6-烷基取代),C6-10-芳基,特别地,苯基或C3-8-烷基(这种情况,相对环戊二烯基的β位是分支的)。
6.根据前述任一权利要求所述的催化剂,其中R7是C1-6烷基。
7.根据前述任一权利要求所述的催化剂,其中R18是C3-10烷基。
8.根据前述任一权利要求所述的催化剂,其中在所述式(I)的络合物中,可选地,W是取代的苯基,或者是选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、三唑基和吡啶基的5或6元杂芳基。
9.根据前述任一权利要求所述的催化剂,其中在所述式(I)的络合物中,R5是直链的或支链的,环的或非环的,C1-C10-烷基基团或两个相邻的R5基团一起能够形成另一个与W缩合的单环或多环的芳香环。
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