[发明专利]乙酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及边有效地抑制对来自反应器的反应混合物进行蒸馏的闪蒸器（flash evaporator）内的碘化氢的浓度上升，边制备乙酸的方法。

背景技术

公知的乙酸工业制备方法有多种，其中，工业上良好的方法为：在水的存在下，使用铑催化剂等金属催化剂、离子型碘化物(例如碘化锂等)和碘甲烷，使甲醇与一氧化碳连续地进行反应来制备乙酸的方法。另外，近年来，研究反应条件、催化剂的改良，开发出了通过添加碘化物盐等催化剂稳定化剂，在比以往的条件还低水分的条件下使其进行反应的高生产性的工业上制备乙酸的方法。

在该方法中，一般地，将通过甲醇与一氧化碳的反应所得到的含有乙酸的反应混合物置于闪蒸器(flash evaporator)中进行蒸馏(闪蒸)，将通过该蒸馏而挥发了的成分进一步供应于蒸馏(精馏)，对含有乙酸的成分进行分离(进一步纯化)来生产乙酸。在此，在上述反应混合物中含有作为生成物的乙酸、碘甲烷等，但是由于组成变化、压力变化、温度变化等蒸馏条件，闪蒸器内的碘化氢浓度上升的话，则有促进闪蒸器的腐蚀的可能性。即，闪蒸由于是连续的单蒸馏，通常在闪蒸器内，虽然不发生碘化氢的浓缩（或浓缩造成的影响小），但除了反应混合物中所含有的碘化氢，还有闪蒸器中新生成（例如起因于乙酸甲酯浓度的降低等、通过碘甲烷与乙酸的反应而生成，或起因于碘化锂的增加等、通过碘化锂与乙酸的反应而生成）的碘化氢存在。如果将上述这样含有碘化氢的成分供应到用于乙酸分离的蒸馏塔（精馏塔），或将分离了挥发成分后的分离液（塔底液）再循环到反应器中，则除了对反应体系的不良影响，还有进一步对周边机器进行腐蚀的可能性。因此，优选为抑制闪蒸器内的碘化氢浓度的上升。但是，以往已知的有对供精馏的蒸馏塔（板式塔、填充塔等的精馏塔）中的碘化氢的浓缩进行抑制的技术，但详细着眼于对上述反应混合物进行闪蒸时的碘化氢的技术还未知。

例如，特开2006-160645号公报(专利文献1)中公开了一种对含有碘化氢和水的混合液进行蒸馏的方法，该方法为将蒸馏体系内的水分浓度蒸馏至5重量％以下，抑制蒸馏体系内的碘化氢的浓缩的方法。在该文献中记载，关于适用于该方法的混合液，可以适用于反应混合物（或液体反应组成物），或适用于反应混合物中通过第1蒸馏而分离的富含水、醇、碘烷、羧酸或其酸酐、羧酸酯或碘化氢等低沸点成分的轻质成分。在该文献的实施例中，使用不含有如碘化锂这样的离子型碘化物的流程液（即，通过反应混合物的闪蒸而分离的挥发成分），调查了水分浓度对碘化氢的浓缩所造成的影响。如此地，在专利文献1中，仅设想了在蒸馏中浓缩的碘化氢，并没有关于减少闪蒸器中的碘化氢的研究。

需要说明的是，日本特开平6-40998号公报（专利文献2）中公开了一种乙酸的制备方法，其为在铑催化剂与碘甲烷的存在下，使甲醇与一氧化碳进行反应的乙酸的制备方法，其中，在反应液中的水分浓度为10wt%以下进行连续反应，连续地抽出该反应液，并将其导入比反应条件压力低的蒸发步骤，在分离为蒸发的成分与含有铑的不蒸发成分的步骤中，（a）导入氢，在氢分压至少为0.1气压以上的条件下进行蒸发，或/和（b）至少在氢分压0.1气压以上的氢和0.1气压以上的一氧化碳下，对分离得到的含有铑的不蒸发成分进行处理后，返回反应器，供循环使用。在该文献的实施例中还记载了将反应液在塔液温度120～138℃下进行闪蒸，使液量成为二分之一，得到含有碘甲烷0.5重量％、乙酸甲酯0.2重量％等的浓缩液，但完全没有设想到闪蒸中的碘化氢。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:特开2006-160645号公报(权利要求、段落［0027］、实施例）

专利文献2:特开平6-40998号公报（权利要求、段落［0020］）

发明内容

发明要解决的技术问题

因此，本发明的目的在于提供一种乙酸的制备方法，该方法边有效抑制闪蒸器内的碘化氢的浓度上升，边制备乙酸。

本发明的其它目的在于提供一种乙酸的制备方法，其可以抑制闪蒸器的腐蚀。

解决问题的手段