[发明专利]用于制备氨基酸螯合物的方法，氨基酸螯合物和氨基酸螯合物的用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于制备氨基酸螯合物的方法。此外，其涉及一种氨基酸螯合物。最终，其涉及氨基酸螯合物的用途。

背景技术

当金属化合物与氨基酸进行反应时，产生所谓的螯合物。尤其是对于金属铜、锌、锰、铁、钙、镁、钴、钒、硒和镍，以及对于氨基酸甘氨酸、赖氨酸和甲硫氨酸存在螯合物。

尤其是，氨基酸螯合物被用于动物饲料和用于提供痕量元素的肥料。近年来甘氨酸螯合物已经越来越多地被用于动物营养物中。在许多动物试验中，观察到关于由无机化合物制成痕量元素的改善的性能和改善的肠内吸收。可以提高食物中的痕量元素的效率，并且可以降低排泄率。降低了生理供给不足和性能降低的风险。此外，已经公布了有机结合的痕量元素的潜在的优点的信息，例如，改善的动物饲养学和繁殖性能，更高的外和内卵品质，在体内器官或组织中的更高的结合性。

目前下述的甘氨酸螯合物在法律上许可用于食物产品中，并且在市场上可以购买得到(根据EU食品添加剂规定的E数字分别列于括号中)：

·甘氨酸螯合铁水合物(E1)，短：甘氨酸铁

·甘氨酸螯合铜水合物(E4)，短：甘氨酸铜

·甘氨酸螯合锰水合物(E5)，短：甘氨酸锰

·甘氨酸螯合锌水合物(E6)，短：甘氨酸锌

市场上目前可得的甘氨酸盐的明显的差别特别是在于痕量元素含量、甘氨酸含量、在水中的溶解性、颜色和结构、pH值、无机阴离子的量和类型(硫酸根或氯离子)。目前为止在市场上出现的所有所谓的铜甘氨酸盐或者混以阴离子和/或用填料稀释和/或包含太低的甘氨酸含量以致难以真正两次配位。巨大的差异归因于各自使用的制备方法，使用的原料和选择的痕量元素与甘氨酸之间的反应比。

甘氨酸螯合物的制备极其复杂。通常从对应的痕量元素化合物的溶液与甘氨酸开始，使其在提高的温度下反应。最后蒸发、结晶、干燥和磨粉。

例如，在US4,315,927A、US4,814,177A、US830,716A、US4,599,152A和US5,516,925A中描述了现有技术。

专利申请CN2009/10030766.3描述了甘氨酸锌的制备。接着，在第一步中，将5-15%的甘氨酸与5-10%的纳米ZnO与水在50℃至80℃的搅拌3至24小时，然后保持静置6至10小时。在第二步中，在3,000至8,000min^-1下离心，在烘箱中于80℃至120℃干燥离心物。第三步包括当大于80-120目时粉碎并分类。在申请CN2009/10030767.8中，描述了除了省略离心的用于甘氨酸钙的相同的制备方法。

EP1 529 775B1涉及一种用于制备金属与有机酸的螯合物的方法，其主要在无水介质中加工。使用了金属氧化物、氢氧化物或盐。将有机酸配体(尤其是例如甘氨酸、赖氨酸、谷氨酸)和相应的金属化合物(例如氢氧化物，如氢氧化铜、氢氧化锌、氢氧化铁、氢氧化锰等)浸没在非水液体中，例如甲醇、乙醇、异丙醇、己烷、石油醚等，并在室温和升高的温度下混合在一起。由于水也为反应产物，必须借助水分离装置(例如，Dean-Stark水分离器)除去水。从有机液体中除去相应的金属螯合物是通过过滤实现的。在干燥后，相应的金属螯合物呈现非常细的粉末作为成品。

从在EP1 529 775B1中的实施例可以看出所描述的制备方法需要对使用的金属化合物进行预处理。因此，例如，氢氧化铜的制备是由CuSO₄·5H₂O开始的，其是使用KOH在pH10-11稳定化的，从而沉淀Cu(OH)₂。接着两次离心，其伴随在乙醇中洗涤的步骤。为了制备甘氨酸铜，然后使Cu(OH)₂与甘氨酸混合，并使该混合物在乙醇中蒸煮5小时。过滤在这些条件下产生的甘氨酸铜，并干燥成粉末。

专利申请CN92107282.1和CN2007/130121.0描述了乙酸铜和甘氨酸的混合物在球磨机中的以单步固态反应转化。基于此，乙酸铜和甘氨酸的混合物与水和碳酸钠混合，然后在球磨机中进行湿磨。在数小时的碾磨之后，干燥悬浮液，用乙醇洗涤，离心并再次干燥。

DE10 2004 039 486A1描述了用于制备有机痕量元素化合物的干法。金属氧化物和固体有机酸的任何干燥混合物暴露于通过来自粉碎机的冲击和压力的机械应力下，使得释放的焓量引发固态反应至金属盐样化合物。