[发明专利]具有烷氧基丙基酯内电子给体的原催化剂组合物和由其制备的聚合物

说明书

背景技术

本公开提供提高原催化剂(procatalyst)和催化剂性质的方法。本公开提供由这些原催化剂/催化剂生产的形成聚合物。

随着基于烯烃的聚合物的应用变得更加多样化和更加成熟，世界上对于这些聚合物的需求持续增长。已知的是齐格勒-纳塔催化剂组合物，其用于生产基于烯烃的聚合物和尤其是基于丙烯的聚合物。齐格勒-纳塔催化剂组合物通常包括含有过渡金属卤化物(即，钛，铬，钒)的原催化剂，助催化剂例如有机铝化合物，和任选的外电子给体。许多常规的齐格勒-纳塔催化剂组合物包括氯化镁-担载的氯化钛原催化剂，其具有基于邻苯二甲酸酯的内电子给体。

由于暴露于邻苯二甲酸酯导致的健康考虑正驱动着本领域寻找邻苯二甲酸酯替代品。已知的是含有烷氧基烷基酯(AE)作为内电子给体的催化剂组合物用于生产基于丙烯的聚合物。但是，常规的含AE的催化剂目前是不可行的，因为他们的催化剂活性和/或选择性对于商业应用来说太低。期望含有烷氧基烷基酯内电子给体的齐格勒-纳塔原催化剂组合物具有足够的催化剂活性/选择性用于商业(即，大规模)生产基于烯烃的聚合物。

发明内容

本公开提供一种生产齐格勒-纳塔原催化剂组合物的方法，该组合物含有烷氧基丙基酯作为内电子给体。申请人发现含有脂肪酸的烷氧基丙基酯(包括含有少量/不含取代基的烷氧基丙基酯)作为内电子给体的原催化剂组合物（其使用含有苯甲酸酯的氯化镁前体制备）出乎意料地相对于常规的含AE的催化剂，改善催化剂选择性。

本公开提供催化剂组合物。在一种实施方式中，提供一种催化剂组合物，其包括原催化剂组合物，所述原催化剂组合物含有镁部分，钛部分，和大于6.5wt%的烷氧基丙基酯的组合。所述催化剂组合物也含有助催化剂和外电子给体。

本公开提供一种方法。在一种实施方式中，提供一种生产原催化剂组合物的方法，其包括使原催化剂前体与卤化剂在烷氧基丙基酯存在下接触。所述原催化剂前体包括含苯甲酸酯的氯化镁。该方法还包括形成原催化剂组合物，所述原催化剂组合物包括镁部分，钛部分，和含有烷氧基丙基酯的内电子给体。

本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供一种聚合方法，其包括在聚合条件下，使丙烯和任选的一种或多种共聚单体与催化剂组合物接触。所述催化剂组合物包含具有大于6.5wt%的烷氧基丙基酯的原催化剂组合物，助催化剂，和外电子给体。所述方法还包括形成基于丙烯的聚合物。

本公开提供一种组合物。在一种实施方式中，提供一种聚合物组合物，其包括基于丙烯的聚合物，所述基于丙烯的聚合物含有烷氧基丙基酯并且具有的熔体流动速率大于4g/10min。

本公开的优点是提供改善的原催化剂/催化剂组合物。

本公开的优点是提供对于基于烯烃的聚合物的聚合反应具有改善的选择性的原催化剂/催化剂组合物。

本公开的优点是不含邻苯二甲酸酯-的原催化剂/催化剂组合物。

本公开的优点是提供不含邻苯二甲酸酯-的催化剂组合物和由其生产的不含邻苯二甲酸酯的基于烯烃的聚合物。

本公开的优点是提供改善的原催化剂/催化剂组合物，其用于生产具有降低的残余金属和卤素含量的基于烯烃的聚合物。

具体实施方式

本公开提供原催化剂组合物，其具有烷氧基丙基酯作为内电子给体。该烷氧基丙基酯改善催化剂选择性。

在一种实施方式中，提供一种催化剂组合物。所述催化剂组合物包括原催化剂组合物，助催化剂，和外电子给体。所述原催化剂组合物是镁部分，钛部分，和烷氧基丙基酯的组合。所述原催化剂组合物含有大于6.5wt%的所述烷氧基丙基酯，基于原催化剂组合物的总重量。

原催化剂前体

所述原催化剂组合物通过原催化剂前体和卤化剂之间在烷氧基丙基酯(内电子给体)的存在下多次(两次，三次，或更多次)接触而形成。该原催化剂前体含有镁，并且可为镁部分化合物(MagMo)，混合的镁钛化合物(MagTi)，或者含有苯甲酸酯(benzoate)的氯化镁化合物(BenMag)。在一种实施方式中，该原催化剂前体是镁部分(“MagMo”)前体。该“MagMo前体”含有镁作为唯一的金属组分。该MagMo前体包括镁部分。合适的镁部分的非限制性实例包括无水氯化镁和/或它的醇加合物，镁烷氧基化物或芳氧基化物，混合的镁烷氧基卤化物，和/或碳酸化的(carbonated)镁二烷氧基化物或芳氧基化物。在一种实施方式中，所述MagMo前体是镁二(C_1-4)烷氧基化物。在进一步的实施方式中，该MagMo前体是二乙氧基化镁。