[发明专利]组合物、其制备方法和由其制备的制品有效
申请号: | 201180068789.9 | 申请日: | 2011-12-29 |
公开(公告)号: | CN103562301B | 公开(公告)日: | 2017-10-20 |
发明(设计)人: | X.吴;J.M.雷戈;K.L.沃尔顿;B.W.沃尔瑟;M.D.里德 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08L23/16 | 分类号: | C08L23/16 |
代理公司: | 北京市嘉元知识产权代理事务所(特殊普通合伙)11484 | 代理人: | 张永新 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 组合 制备 方法 制品 | ||
发明背景
热塑性硫化橡胶(TPVs)通过橡胶和热塑性材料的不互溶共混物的动态硫化进行制备,即当橡胶与热塑性材料熔融混合时橡胶的选择性交联。所得的TPVs包含分散于热塑性基体中的交联的橡胶颗粒,其具有弹性和熔融加工性二者。多数商品TPVs是基于乙烯/丙烯/二烯单体(EPDM)型互聚物与聚丙烯(PP)的共混物,且采用酚醛类或过氧化物固化剂进行交联。一般用于商品TPV制剂的EPDMs具有非常的高分子量;如,门尼粘度(ML(1+4@125℃))大于或等于200。为了改善可加工性,常常将增量油加入EPDM聚合物以降低生产期间的表观粘度。所得大包(bale)形式的EPDM在操作上有缺点。例如,大包形式的EPDM在进给入挤出机前需要另外的研磨步骤。
充油的EPDM共聚物已限制了配混灵活性,这是因为这类互聚物在预配混状态含有固定水平和/或确定类型的油。一般地,使用普通的非净石蜡油作为增量油。普通的石蜡油含有芳族部分和极性部分,其在配混制剂中可能是不期望的。例如,这些油通常是黑色的,并且对于生产白色或有色的TPVs是不期望的。油的水平还可能限制配混的选择。例如,采用充油的EPDM不可以得到具有非常低的油浓度的TPV制剂,这是因为多数充油的EPDM在其中具有75PHR或更多的油。
PCT公开WO2009/123609A1披露了制备热塑性硫化橡胶的方法,该方法包含采用烯烃共聚物橡胶装填反应器,其中烯烃共聚物橡胶的特征为多峰分子量、大于0.8的平均支化指数,它包括每100重量份的橡胶有小于10重量份的油,包括每100重量份的橡胶有小于1重量份的非橡胶颗粒,且其形式为具有小于8mm粒度的颗粒。采用热塑性树脂、油和固化体系相对于橡胶同时地或顺序地装填反应器,和使所述橡胶、所述热塑性树脂、所述油和所述固化体系熔融混合,和动态硫化该橡胶。
美国专利公开No.20080033089披露了包含动态固化的橡胶的热塑性硫化橡胶组合物;每100重量份的橡胶有约20重量份至约300重量份的热塑性树脂和每100重量份的橡胶有约30至约250重量份的附加油。该橡胶包含由固化剂固化的多峰聚合物的组合物,多峰聚合物的组合物包含45wt%至75wt%的第一聚合物组分和25wt%至55wt%的第二聚合物组分,它们各自包含乙烯、C3-C10α-烯烃和非共轭二烯。聚合物组分使用Ziegler-Natta催化剂体系聚合得到。第一聚合物组分具有大于或等于约150ML(1+4@125℃)的门尼粘度,和第二聚合物组分具有约20ML至约120ML的门尼粘度;和约10phr至约50phr的增量油。该公开还披露了生产热塑性硫化橡胶的方法。
虽然当前已知的和在TPVs中使用的基于EPDM的制剂品类繁多,但与高度充油的大包相反,对于由自由流动粒料形式的EPDM形成的制剂是有需要的,且它与使用大包形式的、超高分子量的EPDMs制备的常规TPV制剂的性质相比提供了相同或更好的性质平衡。对于提供了操作容易和配制灵活性的这类TPV制剂是进一步需要的。下述本发明的多种实施方式满足了一些和/或所有的这些需要。
发明概述
本发明提供了一种组合物,其包含至少如下组分:(A)包含下列物质的第一组分:i)包含聚合形式的乙烯、α-烯烃和非共轭多烯的第一互聚物;ii)包含聚合形式的乙烯、α-烯烃和非共轭多烯的第二互聚物;和其中第一组分具有小于或等于3.5的MWD、大于或等于80的门尼粘度(ML(1+4,125℃))和大于0.429mol/g的[(ML(1+4,25℃))/Mw(conv)]*1000;(B)热塑性聚合物;和(C)硫化剂。
本申请要求2011年12月30日提交的美国临时专利申请号61/428,529的优先权,将该申请通过参考并入本申请。
本发明的具体说明
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