[发明专利]催化剂

说明书

领域

本发明涉及干燥的含锰离子催化剂的合成，以及适用于漂白和其它氧化方法的干燥的含锰离子催化剂。这些可以例如使用喷雾干燥或冷冻干燥法制备。干燥之前，该催化剂可以在水或非水溶液中合成。

背景

Wieghardt等人，在J. Am. Chem. Soc.，110，7398 (1988)中描述通过沉淀含有大非配位PF₆抗衡离子的化合物，合成固体材料形式的[Mn^IV₂(μ-O)₃(Me₃-TACN)₂](PF₆)₂ (Me₃-TACN =1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)。[Mn^IV₂(μ-O)₃(Me₃-TACN)₂](PF₆)₂通过在乙醇/水混合物和空气(分子氧)中使双核的二羧酸根桥联的Me₃-TACN锰(III)络合物反应制备。

Wieghardt等人，在J. Am. Chem. Soc.，120，13104 (1998)中描述通过沉淀含有大非配位抗衡离子的化合物，合成固体材料形式的[Mn^IVMn^III(μ-O)₂(μ-OAc)(Me₄-DTNE)](ClO₄)₂和 [Mn^IVMn^III(μ-O)₂(μ-OAc)(Me₄-DTNE)](BPh₄)₂ (Me₄-DTNE= 1,2-双-(4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷，和BPh₄为四苯基硼酸盐)。[Mn^IVMn^III(μ-O)₂(μ-OAc)(Me₄-DTNE)](ClO₄)₂通过在甲醇中使乙酸锰 (III)反应并使得缓慢空气氧化以形成络合物来制备。

Koek等人，在Inorg. Chim. Acta，295，189 (1999)中描述使用水/乙醇混合物基于六氟磷酸盐形式的TACN衍生物合成双核的Mn (IV)络合物。

WO 96/06154描述通过在KPF₆存在下在乙醇/水中使乙酸锰 (II)四水合物反应，之后添加过氧化氢/NaOH和随后使用乙酸中和，合成[Mn^IVMn^III(μ-O)₂(μ-OAc)(Me₄-DTNE)](PF₆)₂。

WO 2006/125517公开具有Me₃-TACN和Me₄-DTNE的锰络合物作为高水溶盐在水性介质中的制备和在漂白中的用途。该络合物原位制备并且不以固体材料的形式分离。

Unilever的US 5,274,147公开通过在乙醇水溶液中处理双核的二羧酸根桥联的络合物，产生PF₆或高氯酸盐络合物，形成含有Me₃-TACN的三-μ-氧桥锰络合物。

Unilever的US 5,153,161公开通过用锰盐和过氧化氢处理配体水溶液形成含Me₃-TACN的PF₆盐形式的三-μ-氧桥锰络合物。

Unilever的US 5,256,779公开通过用锰盐和过氧化氢处理配体的水溶液形成含有Me₃-TACN的三-μ-氧桥锰络合物。