[发明专利]一种对四乙酰乙二胺生产中两种废酸水的联合处理方法

说明书

技术领域

本发明属于废水处理技术领域，特别涉及一种对四乙酰乙二胺生产过程中产生的两种不同废酸水进行联合处理的方法。

背景技术

四乙酰乙二胺（TAED）作为一种有效漂白活化剂，具有优秀的低温漂白性能，良好的环保性，目前被国内外洗涤行业广泛应用。

一般四乙酰乙二胺由过量醋酸与乙二胺二酰基化，高温脱水后生成二乙酰乙二胺，再由醋酐与二乙酰乙二胺四酰基化合成，合成后TAED经过结晶、过滤、洗涤、烘干、造粒、包装后成为成品。二酰基化后高温脱水产生一种醋酸浓度约20%的浅色酸水，其中还含有微量有色杂质副产物；结晶过滤后的TAED用水洗涤其中有色杂质，从而产生另外一种醋酸浓度约10%的深色酸水，其中还含有少量二乙酰乙二胺、三乙酰乙二胺、四乙酰乙二胺及大量有色杂质副产物。两种酸水浓度都较低，对醋酸的回收体现不出经济价值。由于两种酸水的高COD和其含有杂质的特殊性，不适宜直接进入生化处理过程，所以对两种废酸水进行有经济效益的处理非常重要。

国内外现有技术中，尚未见到联合利用四乙酰乙二胺生产过程废水制备醋酸钠的报道，也未见到在工业废酸水处理上，使用二氧化硫脲脱色的报道。中国专利CN1865128A和CN101066817A中介绍利用多效浓缩装置处理工业废酸水的技术，处理废酸水中非挥发性的硫酸，得到挥发性盐酸和各种可溶性硫酸盐再利用。中国专利CN101492362A公开了一种利用醋酸废酸水生产三水醋酸钠的技术，技术涉及常压蒸馏、蒸馏后冷凝酸水中和、中和液脱色、结晶产品，此工艺蒸汽能耗较高，使用活性炭脱色，现场操作繁杂。中国专利CN101747173A中介绍了含醋酸废水处理技术，技术涉及精馏醋酸、中和、浓缩、除杂、结晶、干燥，此工艺蒸汽能耗较高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种联合处理TAED生产过程中产生的两种不同废酸水的方法，可得到一种副产品三水醋酸钠，使用蒸汽少，脱色简便，环保节能。

一种对四乙酰乙二胺生产中两种废酸水的联合处理方法，其特征在于包括步骤：用生蒸汽将洗涤TAED结晶后产生的深色酸水蒸发，蒸发产生的酸蒸汽作为热源对脱色后的中和液进行多效浓缩，冷却结晶，固液分离得副产品三水醋酸钠，深色酸水蒸发后剩余残渣，焚烧后热能产生生蒸汽再利用；所述脱色后的中和液为：酸蒸汽换热后冷凝为无色酸水，无色酸水与TAED生产过程中醋酸与乙二胺反应后高温脱水产生的浅色酸水混合，加碱中和，然后用二氧化硫脲脱色后生成的液体。

进一步地，所述多效浓缩优选为二效浓缩。

中和液可以以顺流、逆流和并流三种方式进入多效浓缩，为了降低浓缩出口中和液温度，有利于结晶，本发明的中和液在二效浓缩中流向优选为顺流。

更进一步地，浓缩后液体出料温度60 ~ 75℃。

二效浓缩过程中，一效温度优选为80 ~ 95℃、压力优选为-0.03 ~ -0.055MPa；二效温度优选为60 ~ 75℃、压力优选为-0.07 ~ -0.09MPa。

中和液脱色过程中，所述二氧化硫脲使用量为中和液质量的0.02% ~ 0.1%，优选为0.05%。

所述脱色时间为5分钟至24小时，优选为15分钟。

本发明中，所述的“深色酸水”为结晶过滤后的TAED用水洗涤其中有色杂质，从而产生的一种醋酸浓度约10%的深色废水，其中还含有少量二乙酰乙二胺、三乙酰乙二胺、四乙酰乙二胺及大量有色杂质副产物。所述的“浅色酸水”为醋酸与乙二胺二酰基化反应后高温脱水产生的一种醋酸浓度约20%的浅色废水，其中还含有微量有色杂质副产物。

本发明通过深色酸水蒸发、混合酸水中和、脱色、浓缩、结晶、固液分离来处理废酸水。特点在于利用深色酸水的酸蒸汽作为一级热源，对混合酸水的中和液进行多效浓缩，从而尽可能少的使用蒸汽来处理工业废酸水，可以大大节约能源，有利于环保；本发明选择二氧化硫脲作为脱色剂对中和液进行脱色，得到副产品三水醋酸钠，避免了活性炭等固体吸附性物质脱色带来的固液分离繁杂和固体废渣的产生。

本发明方法可以具体包含一些步骤：

1、深色酸水蒸发

将深色废酸水连续泵入再沸器中，用0.4~0.7MPa（表压）的生蒸汽加热蒸发，酸蒸汽作为一级热源，连接多效浓缩系统浓缩中和液，再沸器连接有4 ~ 10m高液封管，保证酸蒸汽温度105 ~ 130℃，优选4m高液封管，酸蒸汽温度110℃。

2、混合酸水中和