[发明专利]噁嗪和炔化合物改性含硅芳炔树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种改性含硅芳炔树脂，其特征在于，其组成的重量份数为：

含硅芳炔聚合物    50～90份；

苯并噁嗪类化合物   5～25份； 

炔丙基醚类化合物   5～25份；

所说含硅芳炔聚合物的化学结构为：

式（1）中；R为H或CH = CH₂或C₁～C₆脂肪族的烃基， 

n为2～6；

所述的苯并噁嗪类化合物可选用双酚A型乙炔基苯并噁嗪BAP或双酚A型苯并噁嗪BA，它们的化学结构为：

          

BAP                ，                  BA

所述的炔丙基醚类化合物可选用双酚A二炔丙基醚DABPA或六氟双酚A二炔丙基醚DPFBPA，它们的化学结构为：

 。

2.一种改性含硅芳炔树脂，其特征在于，其组成的重量份数为：

含硅芳炔聚合物    60～90份；

苯并噁嗪类化合物   5～20份，

炔丙基醚类化合物   5～20份，

所说含硅芳炔聚合物的化学结构为：

式（1）中；R为H或CH = CH₂或C₁～C₆脂肪族的烃基，

n为2～6；

所述的苯并噁嗪类化合物可选用BAP或BA，它们的化学结构为：

              

BAP                                    BA

所述的炔丙基醚类化合物可选用DABPA或DPFBPA，它们的化学结构为：

 。

3.一种改性含硅芳炔树脂的制备方法，包括以下步骤：

（1）含硅芳炔聚合物的制备

采用“格氏试剂法”制备含硅芳炔聚合物，包括以下步骤：

①以镁和脂肪族卤代烃为原料，在无水溶剂中制得相应的脂肪族格氏试剂；

②将二乙炔基苯和步骤（1）①制得的脂肪族格氏试剂置于无水无氧溶剂中，二乙炔基苯在脂肪族格氏试剂的作用下生成相应的炔格氏试剂；

③将由步骤（1）②制得的炔格氏试剂与二卤代硅烷反应制得所述的含硅芳炔聚合物；

（2）苯并噁嗪类化合物的制备

将双酚A、多聚甲醛和间氨基苯乙炔或苯胺置于反应釜中搅拌，加热升温至90～110℃反应20～40 分钟，降温并将所得产物溶于卤代烃中，用摩尔浓度为3mol/L的氢氧化钠水溶液洗涤，再用去离子水洗至中性，最后蒸除溶剂即得所述的苯并噁嗪类化合物；

（3）炔丙基醚类化合物的制备

① 采用“相转移催化法”：将双酚A、氢氧化钠、苄基三乙基氯化铵和去离子水加入反应瓶中搅拌并加热升温至50～80℃，滴加溴丙炔，滴加完毕后反应5～12小时，将产物水洗至中性，再用甲醇重结晶，得到双酚A二炔丙基醚；

②采用“溶液法”：将六氟双酚A、溴丙炔、碳酸钾和N,N’-二甲基乙酰胺加入反应器搅拌，加热升温至40～80℃，反应5～12小时，滤去沉淀物，在滤液中加入去离子水稀释，并用甲苯萃取3次，合并甲苯层并水洗至中性，蒸除甲苯，得到六氟双酚A二炔丙基醚；

其特征在于：

（4）改性含硅芳炔树脂的制备

将步骤（1）制备的含硅芳炔聚合物按重量份数为50～90份、步骤（2）制备的苯并噁嗪类化合物按重量份数为5～25份、步骤（3）制备的炔丙基醚类化合物按重量份数为5～25份进行混合，置于带有搅拌器、温度计和回流冷凝管的反应器中，在惰性气体下于90～160℃温度搅拌反应0.5～4.0 小时，制得目标产物改性含硅芳炔树脂。

4.根据权利要求3所述的改性含硅芳炔树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）的制备方法可以是：将步骤（1）制备的含硅芳炔聚合物按重量份数为60～90份、步骤（2）制备的苯并噁嗪类化合物按重量份数为5～20份、步骤（3）制备的炔丙基醚类化合物按重量份数为5～20份进行混合，置于带有搅拌器、温度计和回流冷凝管的反应器中，在惰性气体下于100～150℃温度搅拌反应0.5～3.0 小时，制得目标产物改性含硅芳炔树脂。