[发明专利]一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种用于羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法。

背景技术

醇类化合物在医药及日常生活中的用途十分广泛，如：1-苯乙醇在香料制造业中广泛用于香气调和，并作为玫瑰花香的主要成分用于各种玫瑰油、精油的合成。甲基异丁基甲醇是一种性能优良的中沸点溶剂，广泛用于农药、医药、纤维素、粘结剂、合成树脂及树脂类汽车涂料。催化氢化苯丙酮制得的1-苯丙醇为苯基醇类利胆药，具有较强的利胆作用和轻的解痉作用，可用于胆囊炎、胆石病、高胆固醇血症胆道感染等症的治疗。

目前，羰基化合物加氢生成相应醇的方法包括：化学还原法和催化加氢还原法。化学还原法是采用NaBH₄、LiAlH₄、Al[OCH(CH₃)₂]₃等还原剂进行还原，其中NaBH₄和Al[OCH(CH₃)₂]₃只还原羰基，不还原其他不饱和基团，选择性较高，如：麦尔外英-彭道尔夫(Meerwein-Ponndorf)反应，将羰基化合物和异丙醇铝或叔丁醇铝，在苯或甲苯中加热，羰基化合物被还原成醇，而其他不饱和基团不受影响。但化学还原法还适合于实验室小批量使用。催化加氢还原法是在催化剂的作用下还原，该方法以H₂为原料比较符合原子经济性且产率高，但选择性较差，如果分子中含有C＝C、C≡C等不饱和基团，也都将被还原。

发明内容

本发明针对现有技术中的缺点提供一种操作简单、成本低、选择性好、收率高的羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法。

本发明通过以下技术方案予以实现：

本发明一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，它包括以下步骤：

在高压釜中加入羰基化合物、溶剂、催化剂，调节pH在8～11的范围，然后密封高压釜，充氮气至压力为3.0MPa置换釜内空气，再充氢气至压力为3.0MPa置换釜内氮气，固定氢气初始压力为0.1～5.0MPa，反应温度控制在20～80℃左右，直至反应釜内不再吸氢为止，反应结束，滤出催化剂，滤液浓缩，得到相应的醇产品。

所述溶剂为纯水或纯低碳醇(碳数小于4)中的一种或多种。

所述的催化剂是在雷尼镍催化剂(Raney Ni)中添加氢氧化镍Ni(OH)₂、氢氧化钙Ca(OH)₂、氧化铝Al₂O₃，各物质组分以其重量计为：RaneyNi的含量为80～98.9％，Ni(OH)₂的含量为0.5～8.0％，Ca(OH)₂的含量为0.5～8.0％，Al₂O₃的含量为0.1～4.0％，总量为100％。

所述溶剂体积(毫升)与羰基化合物的质量(克)之比为3∶1～30∶1。

所述羰基化合物的质量(克)与催化剂的质量(克)之比为3∶1～6∶1。

优选的，所述的一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，所述的羰基化合物具有通式(I)：

其中，R₁、R₂可以是相同的或不同的，分别代表氢原子、脂肪族烃基、芳香族烃基，所述的脂肪烃基为饱和烷基或不饱和烷基，所述芳香烃基为苯基或取代苯基或其它芳香基。

优选的，所述的一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，所述的调节pH值在8～11的范围所用的碱性物质为有机碱或无机碱，所述有机碱为三乙胺、吡啶、甲胺、二甲胺、乙胺中的一种，所述无机碱为碱金属的无机盐。

优选的，所述碱金属的无机盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种

优选的，所述的一种羰基化合物选择性加氢制备相应醇的方法，所述的溶剂为纯水。

本发明与现有技术相比，具有以下优点：

本发明以羰基化合物为原料，在催化剂的作用下，加入溶剂，并调节pH为8～11的范围，直接与氢气反应生成相应的醇。本发明方法只对化合物中的羰基加氢，对化合物中所含双键或苯环不加氢，其加氢选择性高于98％，产品收率高于95％。本方法操作简单，成本低，选择性好，收率高，是羰基化合物选择性加氢制备相应醇的良好工艺。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明：

实施例1