[发明专利]具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法。

背景技术

目前呋喃酚的商品化衍生物克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋线威等大吨位氨基甲酸酯农药存在着毒性大的缺点，将逐渐被淘汰，因此，需要开发新的低毒高效广普农药品种，以满足现代农药需求。

邵玲等[高等学校化学学报，2007，28(2)：270]描述了通过活性叠加和分子拼接原理，将1-H-1，2，4-三唑环引入到噻唑环上，设计并合成了一系列新型的4-芳基-5-三唑基噻唑-2-亚胺类化合物。生物活性测试结果表明，在50mg/L浓度下部分化合物对苹果轮纹菌(P.piricola)具有一定抑菌活性。Michael等[Bioorganic&Medicinal Chemistry，2004，12：1029]描述了以4-氟苯乙酮为原料合成了系列取代的4-芳氧基-2-氨基噻唑和4-芳硫基-2-氨基噻唑类乳腺癌药物；何道航等[华南理工大学学报自然科学版，2008，36(3)：60]描述了以α-溴芳基酮与硫脲反应环合得4-芳基-2-氨基噻唑，4-芳基-2-氨基噻唑与水杨醛反应制备了4-芳基-2-(2-羟苄亚氨基)噻唑类化合物。初步的测定结果表明：在500mg/L的试验浓度下，对水稻纹枯病菌和油菜茵核病菌有杀菌活性。中国专利[CN 101602761]描述了根据拼合原理，将1，2，4-三唑、噻唑和亚氨基等药效基拼合于同一分子中，设计制备了4-叔丁基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑类新化合物，并首次发现了4-叔丁基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑具有杀菌活性。中国专利[CN 101781269]描述了将4-叔丁基-2-氨基噻唑溶于甲苯中，滴加硝基苯甲醛的甲苯溶液，回流分水反应，得4-叔丁基-2-(硝基苄亚氨基)噻唑衍生物，对于人宫颈癌细胞、人肝癌细胞、人鼻咽癌细胞等具有良好的抑制活性，可用于制备抗肿瘤药物。胡艾希等[湖南大学学报自然科学版，2009，36(2)：70；CN 101845026A]描述了5-苄基-4-叔丁基-2-苄亚氨基噻唑的合成与环氧合酶-2活性和抗肿瘤活性。

发明内容

本发明的目的在于提供具有除草活性的式(I)所示的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法。式(I)化合物的化学结构式如下：

其中，R选自：H，C₁～C₂烷基，C₃～C₄直链烷基或支链烷基；

Ar选自：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氨基苯基、3-氨基苯基、4-氨基苯基、2-乙酰氨基苯基、3-乙酰氨基苯基、4-乙酰氨基苯基、2-甲磺酰氨基苯基、3-甲磺酰氨基苯基、4-甲磺酰氨基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-3-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、2，3-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯-5-氟苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-乙酰氨基-5-乙氧羰基苯基或2-乙酰氨基-5-羧基苯基；

R¹选自：C₁～C₂烷基，C₃～C₄直链烷基或支链烷基。

本发明的制备方法包括如下步骤：

(1)、1-(7-羟基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)烷基酮、乙醇搅拌，回流，分批加入卤化铜，反应2～4h，制得2-卤-1-(苯并呋喃-5-基)烷基酮；反应式如下：

其中，X选自：Br，Cl；R和R¹的定义如上所述。