[发明专利]一种劣质催化裂化汽油加氢处理的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种汽油加氢的方法，适用于劣质汽油的加氢处理，尤其适应于催化裂化汽油的加氢处理。

背景技术

近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。北京市在2008年1月1日实行了车用汽油北京市地方标准DB11/238-2007，标准规定车用汽油硫含量不大于0.005％(m/m)。我国的其他地区将在今年年底(2009年12月31日)实行车用汽油国家标准GB17930-2006(车用汽油III)，标准要求车用汽油硫含量不大于0.015％(m/m)。我国车用汽油中催化裂化汽油的比例占到了80％以上，是汽油中硫化物主要来源。因此，如何降低催化汽油的硫含量是提高我国车用汽油质量的关键。

为了降低催化汽油中的硫含量，通常采取加氢脱硫的方法，但是催化汽油中通常含有一定的二烯烃，这些二烯烃容易发生聚合反应生成胶质或其他一些容易造成催化剂生焦的前驱物，会严重影响汽油加氢装置的开工周期。可以对催化汽油加氢处理的方法将这部分二烯烃加氢为单烯烃，给装置提供更加洁净的进料，从而延长装置的运行周期。

CN1916121A报道了一种汽油双烯选择性加氢催化剂的制备方法，以经过900℃～1200℃高温再次焙烧的γ-Al₂O₃为载体，用氨水与活性金属盐水溶液配成的浸渍液按等体积浸渍法浸渍，浸渍后再100℃～200℃的温度范围内干燥或真空干燥，再在250℃～350℃的温度范围内空气中焙烧；所得载有Ni的Al₂O₃用氢气还原气在350℃～450℃的温度范围内进行还原，并采用硫化剂硫化制成。

CN101423775A报道了一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法，以氧化铝为载体，其特征在于以催化剂重量100％计，含有活性组分14-20％氧化镍、2～8％氧化镧和/或氧化铈和1～8％VIB氧化物助剂，2～8％二氧化硅、1～8％碱土金属氧化物，催化剂比表面60～150m²/g，孔容0.4～0.6ml/g。

一种优良的汽油加氢催化剂不但要有较高的双烯加氢活性，更重要的是要求较高的选择性，应避免在双烯加氢的同时单烯加氢降低汽油的辛烷值。

发明内容

本发明的目的提供一种劣质催化裂化汽油加氢处理的方法；开发一种基于钼/镍/钨金属活性中心的劣质催化裂化汽油加氢催化剂，催化剂不但要求较高的双烯选择性加氢活性和选择性，还要求较高的加氢稳定性。此催化剂适用于二次加工劣质汽油的加氢处理，尤其适应于催化汽油的加氢处理。

本发明所述的一种基于钼/镍/钨金属活性中心的汽油加氢催化剂，以催化剂重量100％计包括以下组分：(a)5～10％的金属钼或其氧化物；(b)5～15％的金属镍或其氧化物；(c)1～5％的金属钨或其氧化物；(d)余量的氧化铝。催化剂比表面50～300m²/g，孔容0.2～0.8ml/g。

上述技术方案中，以重量百分比计，金属钼或其氧化物的用量优选范围为6～8％；金属镍或其氧化物的用量优选范围为8～10％；金属钨或其氧化物的用量优选范围为1～3％；催化剂比表面的优选范围为100～200m²/g，孔容0.4～0.6ml/g。

本发明载体的制备方法包括将氧化铝、胶溶剂、水按所需量混合，转动或挤出成型，先在200～800℃的水蒸气中处理4～10小时，再在500～1000℃焙烧4～6小时得到改性氧化铝催化剂载体。

本发明催化剂的制备方法为将活性组分镍、钼、钨的可溶性盐类加入柠檬酸/水溶液中，制成活性金属浸渍溶液。用活性金属浸渍溶液浸渍改性氧化铝载体，然后在120～200℃烘干，在350～550℃焙烧4～6小时，得到成品催化剂。催化剂在使用前需用硫化剂进行硫化。

本发明的催化剂适用于所有二次加工的劣质汽油的加氢处理，尤其适应于全馏分催化裂化汽油的加氢处理。

本发明的催化剂在用于催化裂化汽油的加氢处理时具有较高的双烯选择性加氢活性、选择性。在入口温度150-200℃、压力2.0-2.4MPa、空速3.0-5.0h^-1、氢油体积比5-10∶1条件下，对催化裂化汽油进行加氢处理，双烯饱和率大于70％、双烯加氢选择性大于90％，取得了比较理想的结果。

具体实施方式

实施例1