[发明专利]一种利用脂肪胺溶液法改性制备有机蒙脱石的方法无效
申请号: | 201210017194.7 | 申请日: | 2012-01-18 |
公开(公告)号: | CN102583419A | 公开(公告)日: | 2012-07-18 |
发明(设计)人: | 杨志红;吴明虎;张巧莲;谌刚 | 申请(专利权)人: | 中国地质大学(武汉) |
主分类号: | C01B33/44 | 分类号: | C01B33/44 |
代理公司: | 湖北武汉永嘉专利代理有限公司 42102 | 代理人: | 唐万荣 |
地址: | 430074 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 脂肪 溶液 改性 制备 有机 蒙脱石 方法 | ||
技术领域
本发明涉及采用脂肪胺溶液法改性制备有机蒙脱石的方法,属于蒙脱石改性技术领域。
背景技术
蒙脱石是我国蕴藏量丰富,且应用广泛的一种粘土矿物,广泛应用于日用化工、环境保护、医药、饲料添加剂、催化、塑料、橡胶、造纸、电绝缘材料等领域。其中,由于蒙脱石的加入可以显著提高高分子材料的耐热性、阻燃性、耐老化性、阻隔性和力学性能等,因此,蒙脱石在橡胶和塑料中的应用已经逐渐成为蒙脱石的重要应用领域。
蒙脱石是典型的层状硅酸盐,由两层硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成单位晶层,属于2:1型的层状结构,晶层之间沿C轴方向重叠。单位晶层的厚度约为1nm,长和宽各约100nm,层间距d(001)约为1.2~1.6nm。天然蒙脱石在形成过程中,一部分位于中心层的Al被低价的金属离子如Fe、Zn、Cu、Li、Cr等置换,而使蒙脱石具有弱的电负性。为了维持电中性,蒙脱石层间具有平衡电荷的充填阳离子如Na+、K+、Ca2+和Mg2+等。
有机阳离子如有机铵盐可取代这些阳离子而进入蒙脱石层间,由于有机铵盐具有长碳链或芳环,使蒙脱石层间距急剧增大,形成插层改性,同时蒙脱石还从亲水性变为亲油性。在与塑料和橡胶等聚合物复合时,有机蒙脱石的亲油性使其表面能降低,从而改善了聚合物与蒙脱石的相容性,增强了两相间的界面结合;而且由于蒙脱石层间距的扩大,聚合物分子很容易插入层间,使蒙脱石以片层形式分散于高分子材料中,极大提高高分子材料的力学性能和阻隔性能。
与普通增强填料相比,由于只需加入极少量的有机蒙脱石,便可使塑料或橡胶具有相当高的比强度、弹性模量、韧性及阻隔性能。因此,蒙脱石在高分子材料领域有着良好的应用价值和广阔的发展空间。
对于蒙脱石的插层有机改性研究与生产,目前主要采用固相改性和溶液法改性,固相改性虽然工艺简单,但是插层改性效果较差,未能在塑料或橡胶工业中投入生产应用。目前应用于高分子材料中的有机蒙脱石仍然依赖于溶液法改性。溶液法改性的蒙脱石插层效果好,能有效提高塑料或橡胶的性能。但溶液法改性存在的问题是,采用的改性剂目前仍停留在成本很高的烷基季铵盐系列上,导致有机蒙脱石的生产成本过高,从而限制了蒙脱石在高分子材料领域中的应用。
发明内容
针对现有蒙脱石溶液法有机改性中存在的问题,本发明提供一种利用脂肪胺溶液法改性制备有机蒙脱石的方法,该方法成本低廉、工艺简单、改性效果显著。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:一种利用脂肪胺溶液法改性制备有机蒙脱石的方法,其特征在于它包括以下步骤:
1)蒙脱石悬浮液的制备:将蒙脱石与蒸馏水按质量比例1∶(10~35)混合,加热至60~100℃搅拌,制得蒙脱石悬浮液;
2)脂肪胺的酸化:按脂肪胺与蒸馏水的质量比为1∶(10~30),将脂肪胺加入到蒸馏水中,加热至70~100℃,待浮于水面的脂肪胺熔融,然后按脂肪胺与无机酸的摩尔比为1∶(1~1.5)加入无机酸,搅拌,直至脂肪胺溶入水中,完全生成白色乳液,制备出脂肪胺酸化后的胺盐溶液;
3)蒙脱石进行插层改性:按照脂肪胺与蒙脱石质量比例(0.1~0.6)∶1,选取脂肪胺酸化后的胺盐溶液和蒙脱石悬浮液;将脂肪胺酸化后的胺盐溶液加入到蒙脱石悬浮液中,反应温度60~100℃,搅拌反应2~12个小时,使脂肪胺酸化后形成的胺盐插入到蒙脱石层间,得到插层改性蒙脱石;
4)有机化蒙脱石的纯化:将步骤3)中制得的插层改性蒙脱石采用70~100℃热水反复洗涤至滤液中无气泡产生(滤掉未插层的胺盐),抽滤,在60~100℃干燥6~24小时,得到有机化蒙脱石。
按上述方案,所述蒙脱石优选钠基蒙脱石。
按上述方案,所述脂肪胺为长链烷基伯胺或长链烷基叔胺,长链所含碳数为10~24。
按上述方案,所述长链烷基伯胺优选十二烷基伯胺,十四烷基伯胺、十六烷基伯胺或十八烷基伯胺。
按上述方案,所述长链烷基叔胺优选十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、十六烷基二甲基叔胺或十八烷基二甲基叔胺。
按上述方案,所述无机酸为盐酸或者冰醋酸。
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