[发明专利]一种生产低凝柴油的加氢方法

权利要求书

1.一种生产低凝柴油的加氢方法，包括：

(1)柴油原料与氢气混合后，在第一反应区与加氢精制催化剂I接触进行加氢脱硫、加氢脱氮反应以及烯烃和芳烃的加氢饱和反应，

(2)第一反应区的反应流出物不经分离直接进入第二反应区与进入第二反应区的氢气逆流接触，进行降凝和烯烃加氢饱和反应，沿着第一反应区的反应流出物的流向，在第二反应区依次装填加氢精制催化剂II、加氢改质降凝催化剂和加氢精制催化剂III，

所述加氢改质降凝催化剂含有多孔载体以及负载在该多孔载体上的第VIB族金属和第VIII族金属，以氧化物计，以该催化剂的总量为基准，所述第VIB族金属的含量为10～40重量％，所述第VIII族金属的含量为2～10重量％，所述多孔载体的含量为50～88重量％。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)的第二反应区中，以加氢改质降凝催化剂的体积为基准，加氢精制催化剂II和加氢精制催化剂III的装填量分别为10％～50％和5％～20％。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第一反应区的反应条件是：氢分压3.0～15.0MPa，反应温度250～450℃，氢油体积比200～2000，液时体积空速0.5～10h^-1；

第二反应区的反应条件是：氢分压3.0～15.0MPa，反应温度280～450℃，氢油体积比200～2000，液时体积空速0.5～10h^-1。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第一反应区的反应条件是：氢分压6.4～12.0MPa，反应温度300～420℃；氢油体积比500～1500；液时体积空速0.8～3.0h^-1；

第二反应区的反应条件是：氢分压6.4～12.0MPa，反应温度300～420℃，氢油体积比500～1500，液时体积空速0.8～5.0h^-1。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述柴油原料可以是柴油馏分和汽油馏分的混合油，其中柴油馏分的凝点在30～-35℃之间，冷滤点在20～-20℃之间。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂I、加氢精制催化剂II或加氢精制催化剂III是负载型加氢精制催化剂，或是非负载型加氢精制催化剂。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述负载型加氢精制催化剂，以复合氧化铝和复合氧化硅为载体，其组成为：以氧化物计并以催化剂总量为基准，镍和/或钴的含量为1～10重％，钼和钨之和大于10至50重％，余量为载体。

8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述非负载型加氢精制催化剂含有至少一种VIII族金属组分、至少两种VIB族金属组分和有机添加剂，一种VIII族金属组分、至少两种VIB族金属组分和有机添加剂的含量满足：mR：[VIIIx(VIB-1)y(VIB-2)z]O2；其中，以VIB-1代表一种VIB族金属组分yVIB-2代表另一种VIB族金属组分；R代表至少一种有机添加剂；m表示每摩尔[VIIIx(VIB-1)y(VIB-2)z]O2中所含有机添加剂的摩尔数，m的取值范围为0.1～2，以VIII族金属组分、VIB-1金属组分和VIB-2金属组分的总量为基准；x，y，z分别代表VIII族金属组分，VIB-1金属组分，VIB-2金属组分的摩尔分数，x，y，z的取值范围满足(y+z)∶x＝10∶1～1∶10。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述第VIII族金属组分为钴、镍及其混合物，所述VIB族金属组分为钼和钨；所述有机添加物选自有机铵化合物和磺酸盐中的一种或几种。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多孔载体含有耐热无机氧化物和Beta分子筛，该多孔载体的最可几孔径为1～30nm，该多孔载体的孔径集中度为22～48，所述最可几孔径是采用BET法测定的，所述孔径集中度是指采用BET法测定的dV/dr随孔径变化的分布曲线中，峰的高度与该峰的半高宽的比值，dV/dr表示比孔容积对孔径的微分；以所述耐热无机氧化物和Beta分子筛的总量为基准，所述Beta分子筛的含量为0.1～66重量％，所述耐热无机氧化物的含量为34～99.9重量％。