[发明专利]从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法有效

专利信息
申请号: 201210023122.3 申请日: 2012-01-05
公开(公告)号: CN103160690A 公开(公告)日: 2013-06-19
发明(设计)人: 孙玉龙;刘永浩;蔡明哲 申请(专利权)人: 虹京环保有限公司
主分类号: C22B7/00 分类号: C22B7/00;C22B3/12;C22B34/12;C22B34/22;C22B34/34;C22B34/36
代理公司: 广西南宁公平专利事务所有限责任公司 45104 代理人: 王素娥
地址: 中国台湾高雄市*** 国省代码: 中国台湾;71
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摘要:
搜索关键词: scr 脱硝废 触媒 回收 金属 氧化物 方法
【说明书】:

技术領域

本发明涉及一种从废触媒中回收金属氧化物的方法,具体是从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法。 

技术背景

随着工业的蓬勃发展,空气污染对环境的影响也越亦严重,其中氮氧化物(NOx)为主要常见的污染源之一,造成酸雨伤害到人类的健康,污染大自然的环境,甚至于土地及农作。而业界使用脱硝技术大致有选择性非触媒还原法(SNCR)及选择性触媒还原法(SCR),后者因为使用温度低、脱硝去除率高、成本低廉、且几乎不产生二次污染,因此为最常见之氮氧化物控制技术。常见的SCR脱硝废触媒为V2O5-WO3(MoO3)/TiO2型,此类型触媒以TiO2为载体,V2O5、WO3、MoO3为活性成分,一般而言,此类型触媒失效后,其中所含主要成分为Ti:30-40%、V:1-2%、W:2-5%、Mo:2-5%、Si:2-3%、S:1-2%、Fe:0.3-0.6%。此类型的触媒,业界常使用在各NOx产生场所的设备中,也因此此类型触媒易造成堵塞、磨损、或高温引起的烧结,但最主要常见的问题依然为中毒失效的问题,引起中毒失效的主要因素为砷碱金属所造成。目前SCR脱硝触媒的使用年限约在五年以下,依不同的行业别而有所差别,有些高NOx产生行业,SCR脱硝触媒的使用年限甚至在三年以下,失效就必须大量更换,更换后的SCR脱硝废触媒属于有害物质,若随意掩埋或弃置,SCR脱硝废触媒中所吸附的有毒物质及本身就带有的重金属,将严重的危害土地及人类身体健康,若不加以处置对大自然的影响深远且伤害难以挽回。 

近年来,有相关处理SCR脱硝废触媒的专利或文章问世;例如:将失效之SCR脱硝触媒再生再利用(美国专利号:4615991、韩国专利号2002.0071244),但再生后的SCR脱硝触媒,使用年限更低,效率降低。因此,SCR脱硝废触媒中的有价氧化物金属回收技术,变成了研究的新目标,例如:中国台湾专利(公告号:I295691)中所提到,将废脱硝触媒与Na2CO3混合,在800℃下焙烧,再以水为倾出,再收集此倾出液以萃取剂TOA(Tri-octylamine)以溶煤萃取后,可分离钒钨;又如同中国专利(申请号:201010254247.8)所叙述的方法依然不脱高温钠化焙烧后,进行不同手法的钒钨及TiO2分离。诸如此类型的回收方法,首先都须经高温钠化焙烧,成本付出太大。以前者而言,金属氧化物的萃取分离程序相对复杂;又以后者而言,倾出液中的钒含量过低,若要沉钒需要多次的富集程序。 

因此,本发明一针对SCR脱硝废触媒中金属氧化物的回收新技术,此技术不仅解决高温焙烧的问题,且以更简单的工艺程序,有效率的回收各金属氧化物,本技术不仅不造成二次污染,且投资成本低,更符合工业生产的条件。 

发明內容

本发明的目的是提供一种从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法。 

本发明解决上述技术问题的技术方案如下。 

从SCR脱硝废触媒中回收金属氧化物的方法,所述SCR脱硝废触媒的成分重量百分含量为:Ti:30-40%、V:1-2%、W:2-5%、Mo:2-5%、Si:2-3%、S:1-2%、Fe:0.3-0.6%,触媒经水洗、研磨至10-100mesh后,以液碱为主要溶剂并辅以少量氧化剂,在90-100℃下碱浸,过滤可得氧化钛精矿;另外,含钒钼钨贵液的部分,将贵液中的钒富集并除磷后,以氯化铵沉淀偏钒酸铵予与回收;再利用酸进行酸沉,将钨、钼进行回收;具体操作步骤为: 

1.浸出,将研磨后的SCR脱硝废触媒置于反应槽中,并加入重量百分浓度为2-10%碱液,固液重量比为1∶1-1∶5,另外加入重量百分浓度为0.5-5%的氧化剂,在温度90-95℃的条件下反应1-4小时,直至该脱硝废触媒中所含的钒、钼、钨金属及氧化钛溶于该碱液,并且使钒金属形成高价; 

2.将步骤1反应后的浸出液过滤,分离,得到富含钒、钼、钨的金属贵液和氧化钛精矿; 

3.用除磷剂去除步骤2的金属贵液中的磷,加除磷直至该金属贵液中磷含量为1-10ppm,再以氯化铵或硫酸铵沉淀钒;得到偏钒酸铵和沉钒后的钨钼贵液; 

4.将沉钒后的钨钼贵液用盐酸、硫酸或磷酸进行酸沉,得到钼酸及钨酸。 

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