[发明专利]类salan单酚类配体金属络合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种类salan单酚类配体(I)及其与金属锌(II)、镁(III)、钙(III)的络合物，其特征在于，具有以下通式：

式(I)、(II)、(III)中：

R¹～R²分别代表氢，C₁～C₂₀直链、支链或环状结构的烷基，C₁～C₂₀直链、支链或环状结构的烷氧基，C₇～C₃₀单或多芳基取代的烷基，卤素；

R³～R⁴代表氢，C₁～C₄直链、支链的烷基；

X为C₁～C₁₂直链、支链或环状结构的烷氧基；

R⁵为亚乙基或亚丙基；

R⁶代表C₁～C₄的烷基，二(三甲基硅基)胺基，二(二甲基硅基)胺基，异丙氧基。

2.根据权利要求1所述的类salan单酚类配体锌、镁、钙化合物，其特征在于，R¹～R²为氢，C₁～C₁₀直链、支链或环状结构的烷基、C₁～C₁₀直链、支链或环状结构的烷氧基，C₇～C₂₀单或多芳基取代的烷基，卤素；X为C₁～C₆直链、支链或环状结构的烷氧基。

3.根据权利要求1所述的类salan单酚类配体锌、镁、钙化合物，其特征在于，R¹～R²优选为氢，甲基，叔丁基，枯基，氯；R³～R⁴，优选为甲基；X优选为甲氧基。

4.权利要求1～3任一项所述的类salan单酚类配体(I)及其金属锌络合物(II)、镁络合物(III)、钙络合物(III)的制备方法，包括如下步骤：

将式(IV)所示的芳香醛与式(V)所示的二胺发生西佛碱反应，再加入还原剂还原得到新的单仲胺(VI)后，加入取代溴甲基酚(VII)，反应温度为60～75℃，反应8～48小时，然后从反应产物中收集化合物(I)；

将式(I)所示的类salan单酚类配体化合物与锌、镁、钙金属有机化合物在有机介质中反应，生成类salan单酚氧基锌、镁、钙化合物，反应温度为-10～80℃，反应24～48小时，然后从反应产物中收集目标化合物(II)或(III)。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，还原剂优选为硼氢化钠；所说的溶剂选自四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、甲苯、正己烷和石油醚中的一种或两种。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，锌、镁、钙金属有机化合物分别优选为二[二(三甲基硅基)胺基]锌；丁基镁，二[二(二甲基硅基)胺基]镁或二[二(三甲基硅基)胺基]镁；二(四氢呋喃)合{二[二(三甲基硅基)胺基]}钙；类salan单酚类配体化合物与这些金属有机化合物的摩尔比为：1∶0.5～1∶1.5。

7.权利要求1～3任一项所述的类salan单酚氧基锌、镁、钙化合物的应用，其特征在于，用于催化内酯如ε-己内酯、丙交酯的开环均聚或共聚。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，以权利要求1～3任一项所述的类salan单酚氧基锌、镁、钙化合物为催化剂，在醇存在下或不加醇，使ε-己内酯在-39～130℃的条件下聚合；聚合所用的溶剂选自甲苯、石油醚、正己烷、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氯甲烷或氯仿中的一种或两种，或不使用溶剂；所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇。

9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，以权利要求1～3任一项所述的类salan单酚氧基锌、镁、钙化合物为催化剂，在醇存在下或不加醇，使丙交酯在-39～130℃条件下聚合；聚合所用的溶剂选自甲苯、石油醚、正己烷、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氯甲烷或氯仿中的一种或两种，或不使用溶剂；所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇。

10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，以权利要求1～3任一项所述的类salan单酚氧基锌、镁、钙络合物为催化剂，在醇存在下或不加醇，使ε-己内酯和丙交酯在-39～130℃条件下共聚；聚合所用的溶剂选自甲苯、石油醚、正己烷、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、二氯甲烷或氯仿中的一种或两种，或不使用溶剂；所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇。