[发明专利]通过对三价金选择性还原来制备一价金化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对三价金化合物进行选择性还原的方法，它以三价金化合物为原料，通过一种控制电子转移数为2的选择性还原过程实现对三价金化合物的选择性还原而得到一价金化合物，以及按该法所制一价金化合物中的应用。

背景技术

由于三价金化合物存在着如下不足：1）它的毒性比对应的一价金化合物大，2）它被还原时其价态存在着不确定性即可变为一价或零价，因此在具体的工业生产和社会生活领域如印刷线路板(即PCB）和五金电镀行业、金属粉末、医药、陶瓷（如CN91106360.9）、纳米材料和催化剂制造等行业的加工制程中，使用的主要是一价金化合物。

常见的一价金化合物可用如下通式表达：[AuL_m]^±q ，m 和q 均为整数，m代表配位数，q 代表络离子的电荷数，L代表配体，当q不等于零时为阳离子或阴离子型化合物，它们必有反号的离子下其结合，如商品市场上的亚金氰化钾KAu（CN）₂、亚硫酸金钠Na₃[Au（SO₃）₂]、硫代硫酸金络合物等（为简化表达，它们可能带的结晶水已经省略）。当q 等于零时的一价金化合物如氯化亚金、溴化亚金、碘化亚金等。

至今为止，一价金化合物有包括“气-液-固”三相反应合成法、膜电解合成法、对三价金化合物进行还原等方法，如CN201010107673.9、CN201110059797.9、CN200910066096.0等所介绍的那样，但它们均存在着工艺繁杂、步骤多、单批次产率低等不足,如三相反应合成法、膜电解合成法就是如此；而传统的以三价金化合物作原料通过还原制一价金化合物的方法，由于其还原剂局限于亚硫酸盐、硫代硫酸盐等，而这些还原剂本身具备配体（如亚硫酸根、硫代硫酸根）的功能因此容易混入目标产品中，使得目标产品的纯度和化学稳定性均大幅度下降，且条件控制不当时容易将三价金直接还原为金属金；另类的还原方法如采用水合肼、保险粉、锌等作为还原剂的方法，则由于它们对三价金的还原过程无法实现有效控制而使得还原产物中的金无法可靠地停留在一价状态，经常变为金属金，因此也不是理想的制备亚金化合物的方法，只能用于回收金过程。柠檬酸类化合物也是常用的三价金还原剂，它们广泛用于与氯金酸反应制备纳米金，但它们无法将三价金还原后稳定在一价状态因而无法制出相关的一价金络合物。

除上述一价金化合物的制备方法外，另一种方法是以三价金化合物为原料，通过分解反应以获得一价金化合物，如用氯金酸或三氯化金进行高温热分解反应     制备氯化亚金，用溴金酸或三溴化金进行高温热分解反应制备溴化亚金，等等，但这样的制备方法显然存在着条件苛刻、设备要求高、目标产品的纯度和产率低等致命不足，且这类化合物的热分解反应副产物为氯气等剧毒物，危害人畜和环境。开发还原深度可控、使三价金在还原过程可稳定地停留在一价的选择性还原方法，并将该法应用于一价金化合物的合成，必要时将这样的一价金化合物作为中间体进一步合成其它金化合物，是本发明的目的。

发明内容