[发明专利]乙烯基乙炔制品及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯基乙炔制备技术领域。具体地，本发明涉及乙烯基乙炔制品及其制备方法。

背景技术

乙烯基乙炔是生产氯丁橡胶单体氯丁烯的主要原料，也可用于4-氯代苯酐、丁二酮苯、苯、苯乙烯等重要化工产品的生产。因此，高效地生产乙烯基乙炔意义重大。

现价段，工业上主要通过乙炔二聚反应生产乙烯基乙炔，且主要采用Nieuwland催化剂，它以CuCl为活性组分，以NH₄Cl或者KCl为助溶剂，将其和少量的盐酸一起溶于去离子水配制得到(可参见：W.H.Carothers，I.Williams，A.M.Collins，J.E.Kirby.J.Am.Chem.Soc，1931，53：4203，通过参照将其全文并入本文)。利用该催化体剂进行反应时，由于乙炔在水中的溶解度较低而使得其单程转化率低。因此，针对水相Nieuwland催化体系中存在的问题，非水相催化剂得到了重视，该类催化剂是将CuCl和助溶剂溶于有机溶剂配制而成。(可参见：邓国才，等.乙炔二聚反应非水催化剂的研究[J].合成橡胶工业，1991，14(2)：106-108，通过参照将其全文并入本文)。然而，上述采用非水相催化剂进行乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔的方法，虽然可以得到较高的乙炔转化率，但是其反应体系中催化剂的活性组分容易形成固体沉淀而流失，从而缩减了催化剂的寿命，严重影响乙烯基乙炔的制备效率。

因此，目前的乙烯基乙炔制备方法仍有待改进。

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提供了乙烯基乙炔制品及其制备方法。

根据本发明的一个方面，本发明提供了一种制备乙烯基乙炔的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：使用非水相催化剂，使乙炔进行二聚反应，其中，在该反应过程中，向反应体系中引入酸性气体。

根据本发明的实施例，利用本发明的制备乙烯基乙炔的方法，能够有效地制备乙烯基乙炔，且在反应过程中，非水相催化剂的活性组分不易流失，催化剂寿命较长，进而能够有效地维持催化剂的活性、乙炔转化率和乙烯基乙炔选择性，从而能够高效地制备乙烯基乙炔。此外，本发明的制备乙烯基乙炔的方法，工艺简单、效率高、需时少、成本低，进而能够有效地应用于氯丁橡胶、4-氯代苯酐和乙烯基多聚体等化工产品的生产，以及许多传统的石油化工产品的生产，从而本发明的制备乙烯基乙炔的方法能够有效地推广应用于大规模工业化生产。

在本文中所使用的术语“酸性气体”是指这样一种气体，其是酸性的，且在乙炔二聚反应中引入该气体，能够有效地防止非水相催化剂的活性组分因形成固体沉淀而流失，进而能够显著延长催化剂的寿命，有效维持催化剂的活性、乙炔转化率和乙烯基乙炔选择性，从而能够显著提高乙烯基乙炔的制备效率。根据本发明的实施例，在本发明的制备乙烯基乙炔的方法中，酸性气体的种类不受特别限制。根据本发明的具体示例，酸性气体可以为选自HCl、HBr、HI、HF、SO₂、SO₃以及H₂S的至少一种。根据本发明的实施例，向反应体系中引入酸性气体的量不受特别限制。根据本发明的具体示例，在反应体系中，酸性气体和乙炔的摩尔比可以为0.001-0.1∶1。由此，在利用本发明的制备乙烯基乙炔的方法，进行乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔时，能够有效地防止非水相催化剂的活性组分流失，进而能够延长催化剂的寿命，使催化剂始终维持对乙炔的活化能力，从而能够有效地提高乙烯基乙炔的制备效率。

根据本发明的实施例，在本发明的制备乙烯基乙炔的方法中，乙炔二聚反应的温度不受特别限制，只要适于催化剂催化乙炔生成乙烯基乙炔即可。根据本发明的具体示例，可以在50-100℃下进行二聚反应。根据本发明的实施例，在进行二聚反应过程中，向反应体系中引入酸性气体的空速不受特别限制。根据本发明的具体示例，酸性气体的空速可以为0.05-50h^-1，优选地，酸性气体的空速为2-10h^-1。由此，酸性气体能够有效地防止乙炔二聚反应中非水相催化剂的活性组分流失，从而能够延长催化剂的寿命，始终保持催化剂的活化能力。在本文中所使用的表达方式“空速”是指常温常压下，气体体积流量和催化剂溶液体积之比，“酸性气体的空速”是指常温常压下，酸性气体体积流量和催化剂溶液体积之比。