[发明专利]7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物、合成方法及应用无效
申请号: | 201210050804.3 | 申请日: | 2012-03-01 |
公开(公告)号: | CN102603752A | 公开(公告)日: | 2012-07-25 |
发明(设计)人: | 程炜;顾准;汤俊梅;贾红圣 | 申请(专利权)人: | 健雄职业技术学院 |
主分类号: | C07D487/04 | 分类号: | C07D487/04 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 柏尚春 |
地址: | 215411 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吡唑 嘧啶 甲酸 化合物 合成 方法 应用 | ||
1.7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物,由通式(a)表示:
式中,R为6个以及6个以内碳原子的直连或支链烷基,或9个以及9个以内碳原子的苯基取代烷基。
2.权利要求1所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)以(Z)-2-氰基-3-乙氧基丙烯酸酯类化合物为起始原料,与水合肼发生环合反应,生成中间体3-氨基-1H-methyl 3-amino-1H-吡唑-5-羧酸酯类化合物;
(2)中间体3-氨基-1H-methyl 3-amino-1H-吡唑-5-羧酸酯类化合物与3,3-二乙氧基丙酸乙酯加热反应,反应结束后经低温结晶、洗涤、溶解、旋蒸,得到中间体7-氧代-4,7-二氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物;
(3)中间体7-氧代-4,7-二氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物在合适反应溶剂和缚酸剂的作用下与三溴氧磷反应,再经后处理得到7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物。
3.根据权利要求2所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(1)中采用通氮气保护,所述的(Z)-2-氰基-3-乙氧基丙烯酸酯类化合物与水合肼的摩尔比为1∶1~1∶4,反应温度为50℃~100℃,反应时间为1h~6h。
4.根据权利要求2所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(2)中采用氮气保护,所述3-氨基-1H-methyl 3-amino-1H-吡唑-5-羧酸酯类化合物与3,3-二乙氧基丙酸乙酯的摩尔比为1∶1~1∶3,反应温度为60℃~150℃,反应时间为2h~8h。
5.根据权利要求2所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(2)中,反应结束后采用低温结晶得到中间体7-氧代-4,7-二氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物粗产品,粗产品经合适极性溶剂洗涤、溶解、旋蒸得到纯品,其中洗涤溶剂为石油醚/乙酸乙酯的混合溶剂或甲苯/乙酸乙酯的混合溶剂,混合体积比为0.1∶1~10∶1,溶解溶剂为乙酸乙酯、乙醇、苯、甲苯或二氯甲烷。
6.根据权利要求2所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(3)中中间体7-氧代-4,7-二氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物在合适溶剂和缚酸剂的作用下与三溴氧磷反应,反应在氮气保护和加热条件下进行,反应温度为25℃~120℃,反应时间为2h~10h。
7.根据权利要求2所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(3)中所述合适反应溶剂包括乙腈、甲苯和二氯甲烷。
8.根据权利要求2所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(3)中所述缚酸剂包括吡啶、二甲胺、三乙胺、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾,中间体7-氧代-4,7-二氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物与缚酸剂的摩尔比为1∶1~1∶6。
9.根据权利要求2所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(3)所述后处理包括冰水淬灭反应、饱和碳酸钠溶液中和、乙酸乙酯萃取和柱层析。
10.权利要求1所述的7-溴吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸酯类化合物在合成吡唑并嘧啶类药物、吡唑并嘧啶类农药以及含氮杂环类新型光电材料方面的应用。
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