[发明专利]一种制备环己烯的方法

权利要求书

1.一种制备环己烯的方法，该方法包括：在选择加氢条件下以及催化剂和水的混合物的存在下，将单环芳烃与氢气接触，其特征在于：

在将单环芳烃与氢气接触之前，先将所述催化剂和水的混合物与单环芳烃在30-80℃下混合1-6小时，且所述催化剂和水的混合物与单环芳烃的混合在醇的存在下进行。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在将单环芳烃与氢气接触之前，先将所述催化剂和水的混合物与单环芳烃在40-70℃下混合2-5小时。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性组分，其中，所述载体为面包圈状SBA-15，所述活性组分选自Ru、Rh和Pd中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述面包圈状SBA-15的内径与外径的比值为0.3-0.9，平均厚度为0.1-2微米；优选所述面包圈状SBA-15的最可几孔径为7-10纳米，孔容为0.5-3毫升/克，BET比表面积为600-1000平方米/克，平均颗粒直径为3-20微米。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分，其中，所述载体为棒状SBA-15，所述活性组分含有选自Ru、Rh和Pd中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述棒状SBA-15的棒的长度为30-100微米，优选所述棒状SBA-15的最可几孔径为6-10纳米，孔体积为0.5-1.5毫升/克，BET比表面积为600-700平方米/克。

7.根据权利要求3或5所述的方法，其中，所述活性组分还含有Zn、Fe、Co、Ni和Mn中的一种或多种，且Ru、Rh和Pd的总重量与Zn、Fe、Co、Ni和Mn的总重量比为0.01-100∶1，优选为0.05-50∶1，更优选为0.5-30∶1。

8.根据权利要求3或5所述的方法，其中，所述催化剂中活性组分以氧化物计的含量为0.1-50重量％，载体的含量为50-99.9重量％，优选所述催化剂中活性组分以氧化物计的含量为1-20重量％，载体的含量为80-99重量％。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述水与单环芳烃的体积比为1-3∶1，优选1.5-2.5∶1。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醇为己二醇、苯甲醇、α-萘基醇和1、4-丁二醇中的一种或多种，优选所述醇为己二醇与苯甲醇的混合物，己二醇与苯甲醇的体积比为0.1-1.5∶1，优选0.5-1∶1。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述醇与单环芳烃的体积比为0.001-0.5∶1，优选为0.05-0.3∶1。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述单环芳烃与氢气的接触在锌化合物的存在下进行，所述锌化合物为氧化锌和硫酸锌，氧化锌和硫酸锌的摩尔比为1-3∶1，优选1.5-2.5∶1；所述锌化合物与催化剂的质量比为1-10∶1，优选为3-7∶1。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述选择加氢条件包括：温度为110-180℃，优选为120-160℃；压力为2-7MPa，优选为3.5-6MPa，相对于100毫升单环芳烃，所述催化剂的用量为6-15克，优选7-12克。