[发明专利]一种定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法及应用

权利要求书

1.一种定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于步骤如下：

1)室温下取200-400目大孔氨甲基树脂微球作为载体，加入浓度为20mM、体积比为3∶17、PH为6.1的NaHPO₄-NaH₂PO₄缓冲液中溶胀1小时；

2)在4℃温度下，以NaHPO₄-NaH₂PO₄ PH为6.1的缓冲液为溶剂，加入缩合剂1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、活化剂N-羟基硫代琥珀酰亚胺和甲基丙烯酸混合搅拌1小时，得到反应溶液；

3)将溶胀后的大孔氨甲基树脂微球加入上述反应溶液中，室温反应16小时，抽滤后真空干燥24小时，即得双键修饰后的大孔氨甲基树脂微球载体；

4)将上述制备的双键修饰的大孔氨甲基树脂微球载体分散于乙腈中，分别加入模板、单体和乙二醇二甲基丙烯酸酯，室温氮气保护下组装反应2小时，然后加入偶氮二异丁腈，60℃下交联反应24小时，用体积比为9∶1的甲醇与醋酸混合液洗涤树脂球至模板洗脱干净，并将制得物过渡到乙腈相中，该制得物即为保护官能团的分子印迹聚合物。

2.根据权利要求1所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述大孔氨甲基树脂微球与NaHPO₄-NaH₂PO₄缓冲液的用量比为25g/200mL。

3.根据权利要求1所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、N-羟基硫代琥珀酰亚胺、甲基丙烯酸与NaHPO₄-NaH₂PO₄缓冲液的用量摩尔比为3∶6∶2.5∶8。

4.根据权利要求1所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述大孔氨甲基树脂微球载体与乙腈的用量比为25g/400mL。

5.根据权利要求1所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述模板为2-甲基环戊醇，单体为甲基丙烯酸，2-甲基环戊醇、甲基丙烯酸与乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩尔比为1∶4∶20。

6.根据权利要求1所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述模板为5，6，7，8-四氢-2-萘酚，单体为4-乙烯基吡啶，5，6，7，8-四氢-2-萘酚、4-乙烯基吡啶与乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩尔比为1∶4∶32。

7.根据权利要求1所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述大孔氨甲基树脂微球载体与偶氮二异丁腈的用量比为25g/200mg。

8.一种如权利要求1所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的应用，其特征在于：用于在保护官能团进行定向有机化学反应中，方法如下：

1)室温下，将制备的分子印迹聚合物放入β-雌二醇的乙腈溶液中，吸附24小时，然后转移到乙腈中，得到吸附β-雌二醇的混合液；

2)0℃下在上述吸附β-雌二醇的混合液中依次加入4-二甲氨基吡啶(DMAP)、三乙胺和二苯基次磷酰氯，并在0℃下搅拌30分钟，然后25℃下反应18小时，依次用乙腈洗涤3次，每次100mL，再用体积比为9∶1甲醇和醋酸的混合液洗涤，每次100mL，直至在281nm下的吸光值接近于零，将上述洗涤印迹聚合物得到的甲醇和醋酸的混合洗涤液混合在一起，旋蒸除去甲醇，用饱和碳酸钠溶液中和醋酸，然后用乙酸乙酯进行萃取，有机相用无水硫酸镁干燥并进行旋蒸，将所得产物室温下真空干燥24小时，得到产物β-雌二醇的3位磷酸酯和17位磷酸酯；

3)用³¹PNMR和¹HNMR检测上述产物的纯度，再取产物溶于乙酸乙酯溶剂中，浓度为20mg/mL，然后在正己烷溶剂中进行扩散，得到单晶，用X射线单晶衍射法对产物进行结构测试。

9.根据权利要求8所述定向保护官能团的分子印迹聚合物的应用，其特征在于：所述4-二甲氨基吡啶(DMAP)与吸附的β-雌二醇摩尔比为5∶1，三乙胺与吸附的β-雌二醇摩尔比为3∶1，二苯基次磷酰氯与吸附的β-雌二醇摩尔比为3∶1。