[发明专利]一种水介质中制备双端羟基聚苯醚的方法及其产物与应用

权利要求书

1.一种水介质中制备双端羟基聚苯醚的方法，其特征在于，包括：在碱性化合物、表面活性剂、铜离子-聚酰胺胺络合物、氧化剂存在下，苯酚类单体和芳香族二酚类单体在水介质中进行氧化聚合反应，得到具有下列化学式(Ⅰ)的双端羟基聚苯醚：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²各自独立的为氢、苯基、碳原子数为1至3的烷基、碳原子数为1至3的卤代烷基、碳原子数为1至3的氨基烷基或碳原子数为1至3的烷氧基；m为2～50；n为2～50；

所述的苯酚类单体具有化学式(Ⅱ)的结构：

其中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立的为氢、苯基、碳原子数为1至3的烷基、碳原子数为1至3的卤代烷基、碳原子数为1至3的氨基烷基或碳原子数为1至3的烷氧基；R′为氢或卤素；

所述的芳香族二酚类单体具有化学式(Ⅲ)的结构：

其中，R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²各自独立的为氢、苯基、碳原子数为1至3的烷基、碳原子数为1至3的卤代烷基、碳原子数为1至3的氨基烷基或碳原子数为1至3的烷氧基。

2.如权利要求1所述的水介质中制备双端羟基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的氧化聚合反应的温度为20～80℃，时间为2～18h。

3.如权利要求1所述的水介质中制备双端羟基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的氧化聚合反应的各原料的摩尔比组成为：

所述的铜离子-聚酰胺胺络合物的铜离子来自氯化亚铜、溴化亚铜、硫酸亚铜、硝酸亚铜、氯化铜、溴化铜、硫酸铜、硝酸铜中的至少一种。

4.如权利要求1所述的水介质中制备双端羟基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的碱性化合物为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、甲醇钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠中的一种或几种。

5.如权利要求1所述的水介质中制备双端羟基聚苯醚的方法，其特征在于，所述的表面活性剂为阴离子型表面活性剂。

6.一种如权利要求1～5任一权利要求所述的方法制备的双端羟基聚苯醚。

7.一种如权利要求6所述的双端羟基聚苯醚在制备覆铜板中的应用。

8.如权利要求7所述的双端羟基聚苯醚在制备覆铜板中的应用，其特征在于，包括：

(1)将质量比为1∶0.2～1∶0.001～0.05∶5～25的环氧树脂、双端羟基聚苯醚、催化剂、有机溶剂混合，然后在100～150℃条件下反应2～6h，得到聚苯醚改性环氧树脂与未反应的环氧树脂的混合液；

(2)向混合液中加入固化交联剂，得到树脂浓度为40～50wt％的浸胶液，将玻璃纤维布浸渍在浸胶液中，得到树脂含量为70～80wt％的玻璃纤维浸渍布，取数张玻璃纤维浸渍布叠合整齐后再在上下表面覆以电解铜箔，经压制和固化后得到覆铜板；

所述的环氧树脂为多官能度的缩水甘油醚型环氧树脂，所述的缩水甘油醚型环氧树脂包含2个或2个以上环氧基；

所述的催化剂为三苯基膦及其衍生物；

所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、三氯乙烷、三氯丙烷或二氯丁烷中的一种或多种；

所述的固化交联剂为胺类交联剂或酸酐类交联剂。

9.如权利要求8所述的双端羟基聚苯醚在制备覆铜板中的应用，其特征在于，所述的胺类交联剂的胺类活性氢与聚苯醚改性环氧树脂和环氧树脂中环氧基的当量比为0.5～3.0；所述的胺类交联剂为双氰胺、二胺基二苯砜、二亚乙基三胺、三氟化硼-单乙胺、蜜胺、胍胺或双胍。

10.如权利要求8所述的双端羟基聚苯醚在制备覆铜板中的应用，其特征在于，所述的酸酐类交联剂的酸酐与聚苯醚改性环氧树脂和环氧树脂中环氧基的当量比为0.5～3.0；所述的酸酐类交联剂为邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐或乙二醇双偏苯三酸酐酯。