[发明专利]预聚合方法、经预聚合的加成聚合用催化剂成分及使用其的加成聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及预聚合方法、经预聚合的加成聚合用催化剂成分及使用其的加成聚合物的制造方法。

背景技术

聚丙烯或聚乙烯等加成聚合物在机械性质、耐药品性等方面优异，另外上述特性与经济性的平衡优异，因而被广泛用于各种成形领域。

这些加成聚合物近年来通过使用催化剂使烯烃等聚合来制造，所述催化剂组合了包含过渡金属化合物的过渡金属成分与包含铝氧烷等的有机金属成分。

已知由于上述催化剂对于反应体系为可溶性，因而在伴随加成聚合物粒子形成的聚合中应用催化剂时，通过使用特定的粒子作为催化剂成分之一，可以将生成的加成聚合物的形状定形。例如，专利文献1中记载了使用硅胶、有机锌化合物、三氟苯酚类与水而得的经改性(改質)的粒子，并记载了使用将该粒子、过渡金属化合物和有机铝组合而形成的催化剂并用于聚合烯烃。

另外，已知在工业上实施生成粒子状加成聚合物的聚合时，作为正式聚合工序的前段，有效的是进行预聚合工序。例如，专利文献2中记载了利用将特定的粒子用作催化剂成分之一而得的催化剂、对烯烃进行预聚合而得到经预聚合的烯烃聚合用催化剂成分，并使用该经预聚合的催化剂成分进行正式聚合的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-171413号公报

专利文献2：日本特开2002-293817号公报。

发明内容

发明要解决的技术问题

但是，上述方法中，有时会生成微粉状的经预聚合的加成聚合用催化剂成分。使用含微粉的催化剂成分进行正式聚合时，则存在其稳定运转性产生问题的情形、或加成聚合物的生产率不足的情形。本发明的目的在于提供可获得微粉少的经预聚合的加成聚合用催化剂成分的方法。

用于解决技术问题的方法

本发明的第一方面涉及将可加成聚合的单体预聚合的方法，其具有以下工序：

（1）混合聚合用溶剂与式［2］所示的有机化合物（D）而形成混合物的工序

（2）在使选自式［1］所示的过渡金属化合物及其μ-氧代型的过渡金属化合物二聚体中的化合物（A）、活化剂（B）与有机铝化合物（C）接触而形成的催化剂的存在下，将前述单体在前述混合物中预聚合的工序

L¹_aM¹X¹_b　　　　　　　　　［1］

M¹为IVB族的过渡金属原子；L¹为具有环戊二烯形阴离子骨架的基团或含有杂原子的基团；X¹为卤素原子、烃氧基或烃基（其中，排除具有环戊二烯形阴离子骨架的基团）；a为满足0＜a≤3的数；b为满足0＜b≤3的数；a大于1时，1个L¹可以与其它L¹相互直接或者通过含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团而连结，

R¹C（＝O）NR²₂　　　　　［2］

R¹为可具有取代基的碳原子数1～30的烃基；R²为可具有取代基的碳原子数1～30的烃基；两个R²可相互相同或不同。

本发明的第二方面涉及通过前述预聚合方法而得的经预聚合的加成聚合用催化剂成分。

本发明的第三方面涉及使用前述经预聚合的加成聚合用催化剂成分、与根据需要的有机铝化合物（C）的加成聚合物的制造方法。

发明效果

根据本发明的方法，可以制造微粉少的经预聚合的加成聚合用催化剂成分。使用这种催化剂成分进行正式聚合时，可以稳定而连续地进行正式聚合。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

化合物（A）：过渡金属化合物或其μ-氧代型的过渡金属化合物二聚体

本发明中使用的化合物（A）选自过渡金属化合物及其μ-氧代型的过渡金属化合物二聚体。作为过渡金属化合物或其μ―氧代型的过渡金属化合物二聚体（A），可例示下述式［1］所示的过渡金属化合物或其μ-氧代型的过渡金属化合物的二聚体。

L¹_aM¹X¹_b　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ［1］