[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂具有高脱氮活性，特别适用于重质馏分油加氢处理，如FCC原料或加氢裂化原料加氢处理。

背景技术：

加氢处理是石油加工过程中重要的工艺技术，它对于改善二次加工进料(催化裂化和加氢裂化等)和提高油品质量(汽柴油等)具有重要的意义。加氢处理技术的关键在于催化剂，目前加氢处理催化剂多采用氧化铝为载体，VIB族金属钼和/或钨与VIII族金属镍和/或钴为活性组分，该类催化剂具有较好的加氢脱硫活性，而加氢脱氮活性略差。为了提高加氢处理催化剂的加氢脱氮活性，一般需要对载体进行改性以提高其表面酸性，中国专利CN00110710叙述了一种石油烃类加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于以拟薄水氧化铝和Y分子筛为原料，与加氢活性金属组分溶液一起混合、挤条成型，然后经干燥、焙烧，制成加氢处理催化剂。中国专利CN1769384A叙述了一种重油加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于将一定量β分子筛与无机耐熔氧化物经混合、捏合、成型、干燥、焙烧制成载体，载体浸渍活性金属溶液，然后经干燥、焙烧制成催化剂。加入分子筛改性载体，增加了催化剂的裂化活性和催化剂表面积碳量，影响加氢处理装置长周期稳定运行。

为了提高加氢处理催化剂的活性，中国专利CN1362487叙述了一种加氢精制催化剂的制备方法，该催化剂以含锆的氧化铝为载体，其中含锆化合物是在制备载体过程中机械混合加入的，氧化锆和氧化铝之间没有形成强相互作用。中国专利CN1552815A叙述了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂首先制备出含硅粘结剂，然后将拟薄水铝石、含氟化合物、一种VIB族金属化合物与含硅粘结剂经混捏、成型、干燥、焙烧制成Mo(W)/F-SiO₂-Al₂O₃载体，最后浸渍VIII族金属化合物，经干燥、焙烧制成催化剂。

上述专利中载体改性剂(分子筛、氟化物和锆化物)都是在制备载体的混捏过程中加入，存在分散不均，对氧化铝改性效果差的问题。

发明内容：

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢处理催化剂及其制备方法。

本发明所提供的催化剂包含：按催化剂重量计，氧化铝载体含量60-90％、VIB金属氧化物含量5-35％、VIII族金属氧化物含量1-10％和P₂O₅含量0.5-5％；催化剂的孔容0.20～0.50毫升/克，比表面积为100～300米²/克。其中，氧化铝载体是由氟重量含量为2-10％、SiO₂重量含量为2-10％的氟/硅改性氢氧化铝干胶与ZrO₂重量含量为2-10％的锆改性的氢氧化铝干胶混合制备出的氟、硅和锆联合改性的氧化铝，在该载体中，氟/硅改性氢氧化铝干胶的重量含量为10-50％、锆改性的氢氧化铝干胶的重量含量为50-90％；所述VIB族金属选择钼和/或钨，VIII族金属选择镍和/或钴。

本发明催化剂采用等体积浸渍法制备，即通过浸渍将活性组分担载到载体上的，可以一步浸渍，也可以分步浸渍，最好是一步浸渍。其制备过程如下：

(1)制备氧化铝载体：将氟/硅改性氢氧化铝干胶和锆改性氢氧化铝干胶按重量比1∶1-1∶9混合均匀，加入粘结剂与助挤剂后经混捏、挤条成型、干燥、焙烧后即可。

所述的干燥温度为80℃-160℃，优选100℃-150℃；干燥时间为1-20小时，优选2-8小时；所述的焙烧温度为400℃-700℃，优选500℃-600℃；焙烧时间为1-15小时，优选2-8小时。

所述的粘结剂为硝酸、柠檬酸、醋酸和草酸中的一种或几种，加入量为氢氧化铝干胶总重量的1-10％(浓度100％)，以3-5％为最佳。

所述的助挤剂为田菁粉、活性炭和聚乙烯醇等中的一种或几种，加入量为氢氧化铝干胶总重量的2-10％(浓度100％)，以3-5％为最佳。

(2)配制浸渍液：将含镍和/或钴化合物、含钼和/或钨化合物、含磷化合物混合配置成水溶液。

所述的含镍和/或钴化合物是碱式碳酸镍和/或碱式碳酸钴、硝酸镍和/或硝酸钴、草酸镍和/或草酸钴和醋酸镍和/或醋酸钴中的一种或几种；含钼化合物为钼酸铵和/或氧化钼；含钨化合物为钨酸铵和/或偏钨酸铵；含磷化合物为磷酸、磷酸氢铵和磷酸二氢铵中的一种或几种。