[发明专利]利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法

权利要求书

1.一种利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，包括以下步骤：

1)将含钌废催化剂干燥后，于300～500℃煅烧2～4h，降温至室温，得到含钌黑色固体；

2)将步骤1)中得到的含钌黑色固体研磨至粉末，置于流化床反应器中，通氮气或惰性气体置换0.5～2h后切换为氢气，升温至100～600℃，恒温还原，将废催化剂中的氧化钌还原为金属钌；

3)将臭氧和空气的混合气通入步骤2)中得到的金属钌，对金属钌进行氧化，温度控制在600～650℃，产生四氧化钌气体；

4)将步骤3)中产生的四氧化钌气体导入盛有硝酸溶液的三级吸收装置中，得到硝酸钌的酸溶液；

5)将亚硝酸钠固体加入步骤4)中得到的硝酸钌的酸溶液中，适当搅拌，加热至溶液微沸回流，制得含亚硝酰硝酸钌的溶液；

6)将步骤5)中得到的含亚硝酰硝酸钌的溶液用无水乙醚萃取，收集乙醚萃取液，再将乙醚蒸发，得到亚硝酰硝酸钌固体。

2.根据权利要求1所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤1)中，含钌废催化剂的干燥条件为在氮气或惰性气体氛围中升温至100～150℃，干燥1～2h。

3.根据权利要求1所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤2)中，氢气的流速为1200～4000h^-1，还原时间为1～12h。

4.根据权利要求3所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤2)中，还原时间为6～12h。

5.根据权利要求1所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤3)中，臭氧和空气的混合气的流速为1200～4000h^-1，臭氧在所述混合气中的体积分数为1～20％，氧化时间为1～12h。

6.根据权利要求5所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤3)中，臭氧的体积分数为15％，氧化时间为8～12h。

7.根据权利要求1所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤4)中，硝酸溶液的温度为50～95℃、质量浓度为45～68％，根据含钌废催化剂中钌的负载量计算硝酸溶液的理论用量，取理论用量的1.2～2.0倍作为硝酸溶液的实际用量，且硝酸溶液的盛放容器为三个串联的棕色容器。

8.根据权利要求1所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤5)中，根据含钌废催化剂中钌的负载量计算亚硝酸钠固体的理论用量，取理论用量的1.5～2.0倍作为亚硝酸钠固体的实际用量，加热回流的时间为1～8h。

9.根据权利要求8所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述步骤5)中，加热回流的时间为4～8h。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的利用含钌废催化剂制备固体亚硝酰硝酸钌的方法，其特征在于：所述含钌废催化剂为负载型含钌废催化剂，其载体为氧化铝、二氧化硅、二氧化锆、二氧化钛和沸石中的一种或几种混合物的组合。