[发明专利]用富马酸副产品混合有机酸生产不饱和聚酯树脂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工废液的处理方法，具体是一种用富马酸副产品混合有机酸生产不饱和聚酯树脂的方法。

背景技术

富马酸的一种现有的制备方法是，在苯酐生产的尾气洗液中(其中顺丁烯二酸的质量分数约为77.15％)加入催化剂硫脲(SC(NH₂)₂)，使其中顺丁烯二酸异构化反应生成富马酸。该工艺中，经过滤分离富马酸固体后所得滤液即是富马酸副产品混合有机酸溶液。副产品混合有机酸溶液中主要含有苯甲酸、邻苯二甲酸、顺丁烯二酸、富马酸等。据分析其中残液中总酸含量约21.60％；在其所包含的总酸量中，不饱和二元烯酸占55-75％，二元酸总量占95-97％。传统上，对此滤液当作废水中和排放，其不仅处理成本高、并且造成排放污染。

此外，现有技术中通常用二元酸与二元醇(或三元醇、四元醇)缩聚反应成不饱和聚酯树脂，其硬度与大理石硬度不相上下，常用于制作厨柜面料，装饰面料或美术雕塑工艺品等，但其材料成本较高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种可对富马酸生产废液进行回收利用，减少排入污染，处理成本低，并可降低不饱和聚酯树脂制造成本的用富马酸副产品混合有机酸生产不饱和聚酯树脂的方法。

本发明的用富马酸副产品混合有机酸生产不饱和聚酯树脂的方法是：

a.以苯酐生产的尾气洗液生产富马酸所产生的有机酸废液为原料废液，原料废液的总酸量中二元烯酸重量占55-75％，二元酸总重量占95-97％；原料废液经蒸发、浓缩、结晶、烘干后获得粉状的混合二元酸；

b.按重量份取上述混合二元酸40-100份，二元醇或三元醇或季戊四醇40-100份，在反应温度10-100℃反应数小时后，采用抽真空的方法脱去反应生成的小分子水及过量的二元醇，反应得到预聚体；

c.将上述预聚体与20-60重量份的苯乙烯和1重量份的引发剂混合，在常温下聚合成不饱和聚酯树脂。

所述的二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、二乙二醇、双酚A、四氢双酚A中的一种或数种混合。

本发明将富马酸生产废液制备成具有较高利用价值的不饱和聚酯树脂，降低了废液处理成本、减少了排放污染；同时，该方法制备的不饱和聚酯树脂具有独特的化学稳定性和耐热稳定性，此种树脂经化学评估，在高温下(100℃甚至更高)，耐各种化学腐蚀，酸性及碱性水溶液(如氢氧化钠、盐酸、硫酸、碳酸钠及硝酸)及氧化剂作用下不易发生降解，可用于制造人造大理石或花岗石。

具体实施方式

本发明以苯酐生产的尾气洗液生产富马酸所产生的有机酸废液为原料废液，原料废液的总酸量中二元烯酸重量占55-75％，二元酸总重量占80-97％；原料废液经蒸发、浓缩、结晶、烘干后获得粉状的混合二元酸；以该混合二元酸与二元醇或三元醇或季戊四醇，在反应温度10-100℃反应数小时后，采用抽真空的方法脱去反应生成的小分子水及过量的二元醇，反应得到预聚体；将预聚体与苯乙烯和1重量份的引发剂混合，在常温下聚合成不饱和聚酯树脂。具体实施例及最终产物的检测结果如下表：