[发明专利]一种硫辛酸生产过程中加成废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及药厂废水治理技术领域，尤其涉及一种硫辛酸生产过程中加成工序废水的处理方法。

背景技术

硫辛酸属B族维生素，对与活性氧自由基有关的多种疾病，如糖尿病、局部缺血-再灌流损伤、重金属中毒、放射性损害、推行性神经病及艾滋病感染等具有预防和治疗作用。

由己二酸为起始原料合成硫辛酸，生产过程包括酯化、酰氯化、加成、还原、氯代、环合、水解和酸化等工序。其中，加成工序采用三氯化铝作为催化剂，由6-氯-6-氧代己酸乙酯与乙烯加成反应制备8-氯-6-羰基辛酸乙酯，反应后需处理过量的三氯化铝，而产生大量含铝废水。该废水除含有氯化铝外，还含有有机中间体如己二酸单乙酯和8-氯-6-羰基辛酸乙酯等。

硫辛酸生产过程中产生的工艺废水种类繁多，成分复杂，且具有COD浓度高、含盐量高等特征，可生化性差，已成为一种极难处理的工业污水。其中CODcr约为20000mg/L，且含有约1300mg/L硫辛酸及其中间体。在生产过程中，一些硫辛酸生产厂商将不同来源的废水混合后先采用水进行稀释，再进行物化和/或生化处理，污水量大大增加，处理成本大大提高，更无法满足排污总量控制的要求。而且由于硫辛酸工艺废水成分复杂，特别是富含有毒、难降解有机物，以及多种有毒金属离子等，处理效果差，其中的有机、无机中间产物也无法回收利用。

目前，关于硫辛酸制造过程中的废水处理已有研究和报导。为回收利用废水中的硫辛酸，“硫辛酸生产废水的处理及资源化研究”（《水处理技术》， 2010年09期）报导的方法采用NG-16大孔吸附树脂吸附硫辛酸废水中的硫辛酸，脱附液蒸馏回收硫辛酸，每吨废水可回收纯度80%左右的硫辛酸1.1kg。处理后废水中硫辛酸的质量浓度从1300～1500mg·L^-1降为0，总硫的质量浓度从400～450mg·L^-1降为0.05mg·L^-1，为硫辛酸废水的后续处理提供了良好的条件。

CN200810024111.0公开了一种硫辛酸制备中的废水处理与循环回用零排放的方法，将循环冷却水和有机工艺废水实行清浊分流，分别处理，其中含有机物的工艺废水引入工艺水集水池中作为加料用水而回用于同一工艺，从生产工艺上减少污染物的外排量。

对于硫辛酸生产中特定工艺过程产生的废水，CN02112931.2公开了一种硫辛酸生产过程中环合水解废水治理与资源回收利用方法，该方法是:A)将硫辛酸生产过程中环合水解废水经过预处理，于0～50℃的温度和0.5～3.0BV/h 的流量条件下，通过装填有苯乙烯-二乙烯基苯共聚大孔吸附树脂吸附柱，使废水中的硫辛酸等吸附在树脂上;B)用甲醇或乙醇作脱附剂，将吸附了废水中硫辛酸等的大孔吸附树脂脱附再生，然后再将大孔吸附树脂水洗。处理后废水的CODcr降至100mg/L以下，硫辛酸含量降至0.5mg/L以下，脱附液返回生产工段中回收硫辛酸，从而实现废水的治理与资源化利用。

硫辛酸生产过程中加成工序产生的废水，主要包括无机铝盐及一些有机中间体，如己二酸单乙酯和8-氯-6-羰基辛酸乙酯，若直接排放，不仅会对环境造成严重的污染，而且浪费了大量的资源。目前，还没有专门针对硫辛酸制造过程中加成工序工艺废水进行处理和回收利用的报道。

发明内容

本发明旨在提供一种硫辛酸生产过程中加成废水的处理方法，对硫辛酸生产过程中加成工序产生的工艺废水进行综合治理和资源化利用，使废水中的无机铝盐及有机中间体得到充分回收，解决硫辛酸制造厂商加成工序废水的处理及循环利用问题，同时副产用途较广、市场需求较大的铵明矾产品。

为解决上述技术问题，本发明采取以下技术方案：

一种硫辛酸生产过程中加成废水的处理方法，其特征在于，硫辛酸加成废水中加入一定量的硫酸铵和硫酸钠，反应生成铵明矾，结晶、过滤、重结晶，得铵明矾成品；滤液经纳滤分成浓缩液和透过液，浓缩液经二氯乙烷和甲苯萃取，分别回收8-氯-6-羰基辛酸乙酯和己二酸单乙酯；萃取后浓缩液与透过液经反渗透脱盐，再经生化处理达标排放。

所述的方法具体包括以下步骤：

1）、向硫辛酸加成废水中加入硫酸铵和硫酸钠，搅拌反应，冷却后结晶，过滤得铵明矾粗品；

2）、将铵明矾粗品加水，加热使其溶解，配成饱和溶液，冷却至室温，结晶、过滤、干燥后，得铵明矾精品；