[发明专利]一种2,3,6,7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法

权利要求书

1.一种2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法，其特征在于包括如下步骤：

1)以邻二甲苯与苄醇或二氯甲烷在无水三氯化铝催化作用下，经升温后生成2，3，6，7-四甲基蒽；

2)2，3，6，7-四甲基蒽与邻氨基苯甲酸和亚硝酸异戊酯偶氮化产生的苯炔进行Diels-Alder反应生成粗品2，3，6，7-四甲基三蝶烯；

3)粗品2，3，6，7-四甲基三蝶烯经由色谱分离和混合淋洗剂冲洗，得到纯度大于99％的2，3，6，7-四甲基三蝶烯；

4)2，3，6，7-四甲基三蝶烯在高锰酸钾和吡啶-水混合溶剂中回流条件下氧化生成2，3，6，7-三蝶烯四甲酸；

5)2，3，6，7-三蝶烯四甲酸在乙酸酐中回流脱水生成2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐。

2.如权利要求1所述的一种2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法，其特征在于：所述步骤1)中以邻二甲苯和苄醇为反应体系的溶剂时，三氯化铝与苄醇的摩尔比为(3～4)∶1，初始加料温度为-10～0℃，反应温度分别为室温0～1小时；油浴110～120℃，3～5小时。

3.如权利要求1所述的一种2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法，其特征在于：所述步骤1)中以邻二甲苯和二氯甲烷为反应体系的溶剂时，二氯甲烷与三氯化铝的摩尔比为(2～3)∶1，初始加料温度为-5～5℃，然后以室温反应0～1小时，再水浴60～70℃，反应时间为3～5小时。

4.如权利要求1所述的一种2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法，其特征在于：所述步骤2)中邻氨基苯甲酸与2，3，6，7-四甲基蒽的摩尔比为(2.5～3.5)∶1，亚硝酸异戊酯与邻氨基苯甲酸摩尔比为(1～2)∶1；溶解2，3，6，7-四甲基蒽和亚硝酸异戊酯的溶剂采用二氯乙烷，溶解邻氨基苯甲酸的溶剂采用二乙二醇二甲醚，加料速率为15～20毫升/小时，回流时间为3～5小时，加入顺丁烯二酸酐，以除去未反应的2，3，6，7-四甲基蒽，其中顺丁烯二酸酐与2，3，6，7-四甲基蒽摩尔比例为(1～2)∶1。

5.如权利要求1所述的2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法，其特征在于：所述步骤3)中色谱分离采用硅胶柱色谱分离，固定相为200～300目硅胶，混合淋洗剂采用石油醚与二氯甲烷，且石油醚与二氯甲烷体积比为(18～25)∶1；淋洗分离时间为6～8h；得到2，3，6，7-四甲基三蝶烯的总收率为50％～58％。

6.如权利要求1所述的2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法，其特征在于：所述步骤4)中吡啶与水混合体积比为(6～7)∶1，高锰酸钾与2，3，6，7-四甲基三蝶烯摩尔比为(30～40)∶1；反应时间为30～40小时。

7.如权利要求1所述的2，3，6，7-三蝶烯四甲酸二酐的合成方法，其特征在于：所述步骤5)中回流时间为22～26小时。