[发明专利]提高多环芳烃选择性加氢开环的方法及其催化剂组合物

权利要求书

1.一种催化剂组合物，包括固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂和含Mo催化剂；

其中，所述固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂中，所述固体酸为酸性分子筛；

所述VIII族金属氧化物中的金属元素选自Ir、Pt、Ru、Pd和Rh中的至少一种；

所述VIII族金属氧化物在所述固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂中的负载质量百分含量为0.5-5％；

所述含Mo催化剂为Mo与过渡金属组成的双金属硫化物；所述过渡金属选自Ni、Fe和Co中的至少一种；所述Mo与所述过渡金属的质量比为1∶0.5-2；

所述固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂和含Mo催化剂的质量比为1∶0.1-1。

2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于：所述酸性分子筛选自HY酸性分子筛、USY酸性分子筛、ZSM酸性分子筛、BETA酸性分子筛和MCM-22酸性分子筛中的至少一种，优选HY酸性分子筛；

所述VIII族金属氧化物中的金属元素为Rh；

所述VIII族金属氧化物在所述固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂中的负载质量百分含量为2％；

所述含Mo催化剂中，所述过渡金属为Ni；所述Mo与所述过渡金属的质量比为3∶2；

所述固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂和含Mo催化剂的质量比为1∶0.3。

3.一种制备权利要求1或2所述催化剂组合物的方法，包括如下步骤：

1)将VIII族金属氧化物前驱体溶于水后，加入所述固体酸进行等体积浸渍，再静置干燥后进行煅烧，得到所述固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂；

2)将Mo-过渡金属合金氧化物与硫磺粉在氢气气氛中混匀进行反应，反应完毕得到所述含Mo催化剂；其中，所述过渡金属选自Ni、Fe和Co中的至少一种；

3)将所述步骤1)所得固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂与所述步骤2)所得含Mo催化剂混匀，得到所述催化剂组合物。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述VIII族金属氧化物前驱体选自VIII族金属元素的卤化物、硝酸盐和硫酸盐中的至少一种；所述VIII族金属氧化物前驱体中的金属元素选自Ir、Pt、Ru、Pd和Rh中的至少一种，优选Rh；所述VIII族金属氧化物前驱体、水与所述固体酸的质量比为1∶0.5-100∶0.5-100，优选1∶23.5∶19.2；所述水的用量为所述固体酸的饱和吸水量；所述固体酸预先经过真空干燥处理；

所述步骤2)中，所述Mo-过渡金属合金氧化物与硫磺粉的质量比为1∶1-4，优选1∶2；所述Mo-过渡金属合金氧化物中，所述Mo与过渡金属元素的质量比为1∶0.5-2，优选3∶2；所述反应步骤中，温度为250-360℃，优选340℃，时间为1-5小时，优选4小时；

所述步骤3)中，所述固体酸负载VIII族金属氧化物催化剂和含Mo催化剂的质量比为1∶0.1-1，优选1∶0.3。

5.权利要求1或2所述催化剂组合物在多环芳烃加氢开环反应中的应用。

6.一种多环芳烃加氢开环的方法，包括如下步骤：在氢气气氛中，将多环芳烃、权利要求1或2所述催化剂组合物及水混合进行反应，反应完毕完成所述多环芳烃的加氢开环。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述多环芳烃选自萘和四氢萘中的至少一种，优选萘。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于：所述多环芳烃、权利要求1或2所述催化剂组合物及水的质量比为6∶4-15，优选6∶9.5。

9.根据权利要求6-8任一所述的方法，其特征在于：所述反应步骤中，氢气压力为3-6MPa，温度为250-360℃，时间为1-4小时。