[发明专利]负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用

权利要求书

1.一种负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：

使格氏试剂、卤代试剂和非茂金属配合物在溶剂的存在下接触，获得所述负载型非茂金属催化剂的步骤。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤代试剂选自卤代C_1-30烃中的一种或多种，优选选自氯代C_1-30烃和溴代C_1-30烃中的一种或多种，其中所述C_1-30烃为C_1-30烷烃、C_2-30烯烃、C_6-30芳烃、C_7-30芳烷烃或C_7-30烷芳烃，所述卤代试剂优选选自溴甲烷、氯乙烷、溴乙烷、1-氯代丁烷、1-氯代己烷、氯苯、溴苯和苄基氯中的一种或多种。

3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述格氏试剂选自通式为RMgX的烃基卤化镁和通式为(R)(R’)Mg的二烃基镁中的一种或多种，其中基团R和R’彼此相同或不同，各自独立地为C₁-C₃₀烃基，优选C₁-C₃₀烷基、C₂-C₃₀烯基、C₆-C₃₀芳基、C₇-C₃₀烷芳基或C₇-C₃₀芳烷基，进一步优选甲基、乙基、异丁基、异辛基、环己基、苯基或苄基，最优选甲基或乙基，X为卤素，优选氯或溴，所述格氏试剂优选选自甲基氯化镁、乙基氯化镁、苯基氯化镁、苄基氯化镁、二甲基镁、二乙基镁和二苯基镁中的一种或多种。

4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自C_2-16链醚(优选C_4-12链醚)和C_2-16环醚(优选C_4-12环醚)中的一种或多种，优选选自乙醚、正丁醚、四氢呋喃和1，4-二氧六环中的一种或多种。

5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配合物选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：

优选选自具有如下化学结构式的化合物(A)和化合物(B)中的一种或多种：

更优选选自具有如下化学结构式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)中的一种或多种：

在以上所有的化学结构式中，

q为0或1；

d为0或1；

m为1、2或3；

M选自元素周期表第III族到第XI族金属原子，优选第IVB族金属原子，更优选Ti(IV)和Zr(IV)；

n为1、2、3或4，取决于所述中心金属原子M的价态；

X选自卤素、氢原子、C₁-C₃₀烃基、取代的C₁-C₃₀烃基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团或含锡基团，多个X可以相同，也可以不同，还可以彼此成键或成环；

A选自氧原子、硫原子、硒原子、-NR²³R²⁴、-N(O)R²⁵R²⁶、-PR²⁸R²⁹、-P(O)R³⁰OR³¹、砜基、亚砜基或-Se(O)R³⁹，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

B选自氮原子、含氮基团、含磷基团或C₁-C₃₀烃基；

D选自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基团、含磷基团、C₁-C₃₀烃基、砜基、亚砜基、-N(O)R²⁵R²⁶、或-P(O)R³²(OR³³)，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

E选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

F选自氮原子、含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

G选自C₁-C₃₀烃基、取代的C₁-C₃₀烃基或惰性功能性基团；

Y选自氧原子、含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

Z选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；

→代表单键或双键；

—代表共价键或离子键；

---代表配位键、共价键或离子键；

R¹至R⁴、R⁶至R³⁶、R³⁸和R³⁹各自独立地选自氢、C₁-C₃₀烃基、取代的C₁-C₃₀烃基或惰性功能性基团，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此结合在一起成键或成环，优选形成芳香族环，并且

R⁵选自氮上孤对电子、氢、C₁-C₃₀烃基、取代的C₁-C₃₀烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团；当R⁵为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团时，R⁵中的N、O、S、P和Se可以作为配位用原子与所述中心IVB族金属原子进行配位，

所述惰性功能性基团选自卤素、含氧基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含硫基团、含锡基团、C₁-C₁₀酯基或硝基，

所述非茂金属配合物进一步优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：

最优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：