[发明专利]一种并发合成香兰素和异香兰素的方法

权利要求书

1.一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，1-甲氧基-2-烷氧基苯化合物1通过愈创木酚与卤代烷烃的烷基化反应来高收率地制得；1-甲氧基-2-烷氧基苯化合物1在三氯氧磷作用下与N，N-甲基甲酰基苯胺进行Vilsmeier-Haack反应生成3-甲氧基-4-烷氧基苯甲醛2和3-烷氧基-4-甲氧基苯甲醛3的混合物，分离出该混合物，直接以路易斯酸进行选择性脱除烷基得到香兰素和异香兰素混合物，在进行分离后分别制得香兰素和异香兰素这二种化合物。

2.如权利要求1所述的一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，其具体步骤为：

(1)首先，1-甲氧基-2-烷氧基苯化合物1与N，N-甲基甲酰基苯胺在三氯氧磷作用下，发生Vilsmeier-Haack反应，在1-甲氧基-2-烷氧基苯化合物1的苯环上引入醛基同时制得3-甲氧基-4-烷氧基苯甲醛2和3-烷氧基-4-甲氧基苯甲醛3：

将1-甲氧基-2-烷氧基苯化合物1、N，N-甲基甲酰基苯胺混合，然后缓慢将三氯氧磷滴加到反应混合液中，继续加热反应；反应结束后，加入甲苯稀释，然后在室温下加入水，分出有机相，中和洗涤，浓缩，减压蒸馏得到3-甲氧基-4-烷氧基苯甲醛2和3-烷氧基-4-甲氧基苯甲醛3的混合物。

(2)由上步制备的3-甲氧基-4-烷氧基苯甲醛2和3-烷氧基-4-甲氧基苯甲醛3的混合物，以路易斯酸直接进行选择性脱去烷基R基团制得香兰素和异香兰素混合物，经分离制得香兰素和异香兰素：

23香兰素异香兰素

将所制备的3-甲氧基-4-烷氧基苯甲醛2和3-烷氧基-4-甲氧基苯甲醛3的混合物加入二氯甲烷中，然后加入路易斯酸，在室温下搅拌反应，以TLC跟踪直到原料点消失；加入氯化铵溶液，分出有机层，浓缩，粗品经硅胶柱层析分离得到香兰素和异香兰素纯品。

3.如权利要求2所述的一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，在所述的(1)中，所述的1-甲氧基-2-烷氧基苯1、N，N-甲基甲酰基苯胺和三氯氧磷的摩尔比为1.0∶1.0∶1.0～1.0∶5.0∶5.0。

4.如权利要求3所述的一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，所述的1-甲氧基-2-烷氧基苯1、N，N-甲基甲酰基苯胺和三氯氧磷的摩尔比为1.0∶1.2∶1.2～1.0∶3.0∶3.0。

5.如权利要求2所述的一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，在所述的(2)中，1-甲氧基-2-烷氧基苯1与路易斯酸的摩尔比为1.0∶0.5～1.0∶4.0。

6.如权利要求5所述的一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，在所述的(2)中，1-甲氧基-2-烷氧基苯1与路易斯酸的摩尔比为1.0∶1.5～1.0∶3.0。

7.如权利要求2所述的一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，在所述的(2)中，所述的路易斯酸选自于三氯化铝、三氯化铁、四氯化钛、氯化锌。

8.如权利要求7所述的一种并发合成香兰素和异香兰素的方法，其特征在于，所述的路易斯酸为三氯化铝。