[发明专利]硫代磷酰胺生产的氨氮废水综合处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机磷农药生产过程产生的氨氮废水的处理方法，一种硫代磷酰胺生产的氨氮废水综合处理方法。

背景技术

在石化、化肥、农药、发泡剂等行业常常会产生大量的氨氮废水。这类废水中通常还含有硫、磷、酚、氯离子和硫酸根等杂质，结果因很难得到有效处理而超标排放。当水体中氨氮浓度增高时，会导致水体的富营养化，使水生植物疯狂生长，这些水生植物死亡后，在水中被微生物分解过程中会大量消耗氧，导致水中生物大量死亡，腐败的死亡机体又引发微生物的大量繁殖，最终使水体混浊、产生恶臭，这样的恶性循环会对环境造成极大的破坏。

含氨氮废水的处理方法通常有生化法、吹脱法、汽提法、折点氯化法、离子交换法、化学沉淀法、膜分离法。目前处理硫代磷酰胺工业生产中的高浓度氨氮废水通常采用加碱蒸汽釜式汽提法，即通过加碱调整废水的PH值，使废水中的无机氨氮转换为NH4⁺形式存在，然后用蒸汽吹脱，将废水中的游离氨转化为氨气逸出，再通过水或酸吸收，以氨水或铵盐的形式回收利用。汽提法适用于处理高浓度氨氮废水，对无机氨氮的去除率可达到99％以上，效率非常高，技术成熟度好，但是传统的汽提脱氨技术蒸汽消耗高，蒸汽消耗量通常在320～500kg/t，处理废水的成本比较高。近年来国内外关于高浓度氨氮废水的汽提法工艺也有大量的研究开发，不断寻求高效、节能的脱氨技术(详见中国专利CN102190341A，CN102030386A，CN101264948B，ZL200810104999.9)。

硫代磷酰胺是一种重要的农药中间体。其合成是由三氯硫磷为原料，三氯硫磷和过量甲醇反应生成甲基二氯化物，甲基二氯化物在碱性条件下和过量甲醇反应生成甲基一氯化物，甲基一氯化物和氨水反应生成硫代磷酰胺，而胺化过程会产生高含量的氨氮废水，含有15％氯化铵以及有机磷酰胺等杂质。硫代磷酰胺生产的氨氮废水(以下简称原废水)一般总氨在25000～35000ppm，其中有机氨氮为2000～3000ppm。传统的加碱汽提法对有机磷农药氨氮废水中的有机氨氮的脱除很难见效，有机胺转换为无机氨一般需要很长时间，跟不上脱氨的速率，处理后的氨氮排放浓度通常只能达到1000～2000ppm，而且蒸汽消耗大，装置不节能、运行费用高，企业难以承受。

发明内容

本发明旨在提出一种硫代磷酰胺生产的氨氮废水综合处理方法，能有效地除去废水中的无机氨氮和有机氨氮。

这种硫代磷酰胺生产的氨氮废水综合处理方法包括以下步骤：

(a)一级汽提：将蒸汽从一级汽提脱氨塔的汽提段底部送入，将定量原废水加入计量的烧碱后送入一级汽提塔脱氨塔的汽提段，与进入塔底的上升蒸汽进行质量交换，废水中的氨由液相进入气相；一级汽提脱氨塔内的含氨蒸汽上升至一级汽提脱氨塔的精馏段与由第一塔顶回流泵送入塔内的浓氨水进行质量传递后，蒸汽中的氨浓度进一步提高，所得的含氨蒸汽一部分冷凝后由第一塔顶回流泵送入一级汽提脱氨塔的塔顶作为回流液，另一部分送往氨吸收工序；

(b)氧化：来自一级汽提脱氨塔塔釜的脱氨废水进入第一塔釜液罐，第一塔釜液罐中的脱氨废水经第一塔釜液泵送入氧化罐，与计量加入的次氯酸钠进行氧化反应，将磷酰胺转化为无机铵；

(c)二级汽提：将(b)步所得物料加入计量的烧碱后送入二级汽提脱氨塔的汽提段，与从二级汽提脱氨塔底部进入的蒸汽逆流接触进行质量交换，废水中的氨由液相进入气相；二级汽提脱氨塔内的含氨蒸汽上升至精馏段与由第二塔顶回流泵送入塔内的浓氨水进行质量传递后，蒸汽中的氨浓度进一步提高，此含氨蒸气部分经冷凝后由第二塔顶回流泵送入二级汽提脱氨塔塔顶作为回流液，未凝氨气送往氨吸收工序。

这种硫代磷酰胺生产的氨氮废水综合处理方法采用两级汽提脱氨塔脱氨，并且在两级汽提之间增加一次氧化工序，用次氯酸钠将磷酰胺转化为无机铵，提高了脱氨的效率，能有效地除去废水中的无机氨氮和有机氨氮。

附图说明

附图为这种硫代磷酰胺生产的氨氮废水综合处理方法的工艺流程图。

具体实施方式

如附图所示，这种硫代磷酰胺生产的氨氮废水综合处理方法包括以下步骤：