[发明专利]一种海洋防污涂料及其制备方法

权利要求书

1.一种海洋防污涂料是由防污型成膜物质、填料、颜料、增塑剂、硅烷偶联剂、流平剂和溶剂所组成，其特征在于所述的防污型成膜物质是由水杨醛和季铵盐改性聚丙烯酸酯与抗菌金属离子化合物经过螯合反应所制得的一种高分子配合物。

2.依照权利要求1所述的海洋防污涂料，其特征在于所述的水杨醛和季铵盐改性聚丙烯酸酯指的是大分子侧链含有水杨醛和季铵盐单元的聚丙烯酸酯，是由叔胺型聚丙烯酸酯与5-氯甲基水杨醛反应制得的。

3.依照权利要求1所述的海洋防污涂料，其特征在于所述的抗菌金属离子化合物指的是氯化铜、硫酸铜、醋酸铜、氯化锌、硫酸锌、醋酸锌或硝酸银中的一种或两种以上。

4.依照权利要求2所述的海洋防污涂料，其特征在于所述的叔胺型聚丙烯酸酯指的是叔胺基丙烯酸酯单体与第二单体的共聚物。

5.依照权利要求4所述的海洋防污涂料，其特征在于所述的叔胺基丙烯酸酯单体选自丙烯酸2-(N，N-二甲氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N，N-二甲氨基)乙酯、丙烯酸2-(N，N-二乙氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N，N-二乙氨基)乙酯、丙烯酸2-(吗啉基)乙酯或甲基丙烯酸2-(吗啉基)乙酯中的一种或两种以上。

6.依照权利要求4所述的海洋防污涂料，其特征在于所述的第二单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸三氟甲酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟辛酯、2-(三氟甲基)丙烯酸甲酯、2-(三氟甲基)丙烯酸乙酯、2-(三氟甲基)丙烯酸丙酯、2-(三氟甲基)丙烯酸丁酯、2-(三氟甲基)丙烯酸三氟甲酯、2-(三氟甲基)丙烯酸三氟乙酯、2-(三氟甲基)丙烯酸十二氟辛酯、二丙烯酸乙二醇酯、1，2-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、1，2-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、甘油三丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、N-(3-二甲氨基丙基)丙烯酰胺、N-(3-二乙氨基丙基)丙烯酰胺、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-二乙氨基丙基)甲基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双丙 烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯或醋酸乙烯酯中的一种或两种以上。

7.依照权利要求1所述的海洋防污涂料的制备方法，其特征在于包括如下所述步骤：

步骤一：叔胺型聚丙烯酸酯的制备

分别称取叔胺基丙烯酸酯单体和第二单体，采用余章清，李伯耿，李宝芳，潘仁祖《MMA-BA-DMAEMA乳液共聚合体系的稳定性》，浙江大学学报，1999年，第33卷，第一期，第57～62页公开的乳液聚合方法，制备所述的叔胺型聚丙烯酸酯粉，将所述的叔胺型聚丙烯酸酯粉溶解于溶剂中，制成叔胺型聚丙烯酸酯溶液后备用；或采用周庆丰《GMA型丙烯酸酯共聚树脂的合成及其粉末涂料的制备》，河北工业大学，硕士论文，第32页公开的溶液聚合方法，制备所述的叔胺型聚丙烯酸酯的溶液备用；

其中所述的叔胺基丙烯酸酯单体如权利要求5所述，

所述的第二单体如权利要求6所述，

所述的溶剂选自乙醇、丁醇、丁酮、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、苯甲醚、氯苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或甲基环己烷中的一种或两种以上，

所述的叔胺基丙烯酸酯单体、第二单体、溶剂的用量质量比为1∶0.1～5∶1～10；

步骤二：水杨醛和季铵盐改性聚丙烯酸酯溶液的制备

将5-氯甲基水杨醛溶解在溶剂中，与步骤一制得的叔胺型聚丙烯酸酯溶液混合均匀，控温20～80℃，搅拌反应6～40小时，制得水杨醛和季铵盐改性聚丙烯酸酯的溶液，备用；

其中所述的溶剂选自乙醇、丁醇、丁酮、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、苯甲醚、氯苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或甲基环己烷中的一种或两种以上，

所述的叔胺型聚丙烯酸酯溶液、5-氯甲基水杨醛和溶剂的质量比1∶0.1～1∶0.1～1；

步骤三：海洋防污涂料的制备

在步骤二制得的水杨醛和季铵盐改性聚丙烯酸酯溶液中，加入抗菌金属离子化合物，控温20～80℃，搅拌反应2～12小时后，补加填料、颜料、增塑剂、硅烷偶联剂和流平剂，搅拌均匀，经胶体磨研磨，制得海洋防污涂料；

其中所述的抗菌金属离子化合物如权利要求3所述，

所述的填料指的是硫酸钡、粘土、锌粉、铝粉、铝片、铜粉、云母粉 或滑石粉中的一种或两种以上，

所述的颜料指的是氧化铁红、氧化铁黄、钛白粉、红丹、靛蓝、铜酞菁中的一种或两种以上，

所述的增塑剂指的是羧酸酯型增塑剂或磷酸酯型增塑剂，

所述的硅烷偶联剂指的是乙烯基硅烷、氨基硅烷、环氧基硅烷、巯基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷中的一种或两种以上，

所述的流平剂指的是丙烯酸酯流平剂、有机硅流平剂或氟碳化合物类流平剂中的一种或两种以上，

所述的水杨醛和季铵盐改性聚丙烯酸酯溶液、抗菌金属离子化合物、填料、颜料、增塑剂、硅烷偶联剂、流平剂的用量质量比1∶0.01～0.5∶0～0.5∶0～0.5∶0～0.5∶0～0.1∶0～0.1。