[发明专利]一种Aldol反应催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201210082078.3 | 申请日: | 2012-03-26 |
公开(公告)号: | CN102626655A | 公开(公告)日: | 2012-08-08 |
发明(设计)人: | 纪红兵;沈海民 | 申请(专利权)人: | 中山大学 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;C07B53/00;C07C205/45;C07C201/12 |
代理公司: | 广州市深研专利事务所 44229 | 代理人: | 姜若天 |
地址: | 516081 广东省惠州市大亚*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 aldol 反应 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种Aldol反应催化剂,其特征在于包括:(S)-2-氨甲基吡咯烷修饰的β-环糊精,(R)-2-氨甲基吡咯烷修饰的β-环糊精,(S)-2-氨甲基哌啶修饰的β-环糊精和(R)-2-氨甲基哌啶修饰的β-环糊精,其修饰位置均为环糊精C-6位置,修饰基团为(S)-2-氨甲基吡咯烷,(R)-2-氨甲基吡咯烷, (S)-2-氨甲基哌啶和(R)-2-氨甲基哌啶,其结构式如下所示:
其中:
。
2.一种权利要求1所述Aldol反应催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:将单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精和相应的氨基化合物溶于无水极性非质子溶剂中,于氮气气氛下,在反应温度下进行反应,将所得反应混合物冷却到室温后,缓慢滴加到丙酮中,抽滤,用无水乙醇洗涤所得固体,并在纯水中进行重结晶,分别经丙酮、水洗,真空干燥后制得产物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精与相应氨基化合物的摩尔比为1:1~1:500。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述无水极性非质子溶剂为乙腈、环丁砜、六甲基磷酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的一种。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于反应温度为50~160℃,反应时间为6.0h~96.0h。
6.权利要求1所述Aldol反应催化剂在水相不对称Aldol加成反应中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于包括以下步骤:将Aldol反应催化剂和芳香醛溶于CH3COONa-HCl缓冲液中,室温下搅拌,然后加入丙酮,将反应混合物搅拌反应适当的时间,乙酸乙酯萃取并合并有机层,饱和NaCl水溶液洗所得有机层,无水Na2SO4干燥,减压脱溶,得浅黄色油状液体。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的芳香醛为具有如下通式结构的化合物:
其中,R选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基,1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羟基乙基、硝基、氰基、羧基、氯、溴和碘。
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