[发明专利]一种制备联苯菊酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种制备联苯菊酯的方法，特别涉及三氟氯菊酰氯与联苯醇在碱金属化合物或碱土金属化合物作缚酸剂的条件下缩合制备联苯菊酯的方法。

背景技术

联苯菊酯(bifenthrin；FMC-54800；Biphenthrin；Brigade；Capture；Talstar)，化学名称是2-甲基联苯基-3-基甲基-(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，别名又叫氟氯菊酯、天王星、虫螨灵或毕芬宁，其原药为微褐色或白色固体，熔点68～70.6℃/纯品、57～64℃/原药，是70-80年代迅速发展起来的新型拟除虫菊类农用杀虫剂品种之一，在世界各国广泛使用。

联苯菊酯对人和畜的毒性中等，该药在土壤中具有很高的亲合作用，杀虫活性很高，对昆虫有胃毒、触杀作用，用在多种作物上以防治蚜虫、螨类、棉铃虫、红铃虫、桃小食心虫、叶蝉等多种害虫。联苯菊酯作用迅速，持效期长，杀虫谱广。剂型有乳油剂、可湿性粉剂等。

美国专利：4,473,709；4,332,815公开了以三氟氯菊酰氯与联苯醇在吡啶做缚酸剂的条件下制备联苯菊酯的方法，其原理如下：

上述反应的主要问题是选用了毒性大、气味难闻的吡啶作缚酸剂，并用低沸点的二氯甲烷做反应介质，这样在生产废水中就存有残留的吡啶，从而加大了废水处理的难度和工作量；经过处理的废水也难免因为含氨氮高，达不到要求的排放标准。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种清洁的制备联苯菊酯的方法，该方法不以吡啶作缚酸剂，而采用碱金属化合物或碱土金属化合物代替有机胺类化合物作缚酸剂，从而减少了现有联苯菊酯生产对人和环境的危害，并降低了原材料消耗，减轻了操作人员的劳动强度。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种制备联苯菊酯的方法，其特征在于：是由三氟氯菊酰氯与联苯醇在碱金属化合物或碱土金属化合物作缚酸剂的条件下缩合得到联苯菊酯。

一种制备联苯菊酯的方法，具体包括以下步骤：

(1)以甲苯为溶剂，加入联苯醇，升温至50-55℃，溶解0.5-1.0小时，然后降温至10-15℃；加入缚酸剂碱金属化合物或碱土金属化合物、水和催化剂，搅拌混合；

(2)升温至18-20℃，滴加三氟氯菊酰氯，4-5小时内滴加完毕，然后在此温度下搅拌反应0.5-1.0小时，取样中控(气相色谱面积归一法)：若反应体系中联苯醇的浓度小于1.0％时，停止搅拌，结束反应；若反应体系中联苯醇的浓度大于1.0％时，升温至45-50℃，再搅拌1.0小时，停止搅拌，结束反应；

(3)将反应液静置、分层，取反应液上层(即油层)水洗至中性、脱甲苯、加入甲醇重结晶，得到白色固体联苯菊酯原药，纯度≥95.0％。

所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酰氯的摩尔比为1∶0.8-1.5∶1.0-1.3，所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酰氯的摩尔比优选为1∶1.01∶1.009；

步骤(1)所述甲苯与联苯醇的质量比为10∶3；

所述水与联苯醇的质量比为4∶3；

所述碱金属化合物或碱土金属化合物是指溶于水后pH≥10的无机化合物；

所述碱金属化合物是指氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵；

所述碱土金属化合物是指碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氨；

所述缚酸剂优选氢氧化钠。

所述催化剂可以是相转移催化剂中的苄基三甲基卤化铵、苄基三乙基卤化铵、苄基三丁基卤化铵、四甲基卤化铵、四乙基卤化铵、四丁基卤化胺、十六烷基三甲基卤化铵、十六烷基三乙基卤化铵、十六烷基三丁基卤化铵、4-二甲氨基吡啶，所述卤化胺中的卤素为氯，溴，碘；催化剂优选四丁基氯化铵。

催化剂的用量是联苯醇质量的0.3％。

所述检测反应体系中联苯醇的浓度的仪器是用日本岛津气相色谱，面积归一方法定量。

所述脱甲苯在60-100℃下进行；联苯醇原油与甲醇按质量比1∶1.0-5.0的比例进行重结晶。