[发明专利]一种酸性离子液体介孔聚合材料的制备方法无效
申请号: | 201210083035.7 | 申请日: | 2012-03-27 |
公开(公告)号: | CN102633929A | 公开(公告)日: | 2012-08-15 |
发明(设计)人: | 梁学正 | 申请(专利权)人: | 绍兴文理学院 |
主分类号: | C08F212/36 | 分类号: | C08F212/36;C08F226/06;B01J31/06;C07C67/08;C07C69/704;C07D317/72;C07C37/16;C07C39/08;C07C41/09;C07C43/20 |
代理公司: | 绍兴市越兴专利事务所 33220 | 代理人: | 王余粮 |
地址: | 312000 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 酸性 离子 液体 聚合 材料 制备 方法 | ||
1.一种酸性离子液体介孔聚合材料的制备方法,其特征在于:将含烯键的咪唑类化合物与磺内酯反应,得到含烯键的磺酸基的内鎓盐,再用无机酸进行酸化,得到阴离子为酸根的磺酸基功能化离子液体单体,接着与金属氧化物或者氢氧化物反应,将部分氢离子转化为L酸中心的金属离子,制得兼具B酸中心和L酸中心的离子液体单体,再将离子液体单体进行自聚,形成离子液体低聚物,然后与二乙烯基苯进行共聚而形成酸性离子液体介孔聚合材料。
2.根据权利要求1所述的一种酸性离子液体介孔聚合材料的制备方法,其特征在于:所述的含烯键的咪唑为乙烯基咪唑、烯丙基咪唑、烯丁基咪唑的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种酸性离子液体介孔聚合材料的制备方法,其特征在于:所述的金属氧化物或者氢氧化物为氧化铜、氧化镁、氢氧化铁、氧化锌、氧化锡的任意一种。
4.根据权利要求1或3所述的一种酸性离子液体介孔聚合材料的制备方法,其特征在于:所述的金属氧化物或者氢氧化物用量与硫酸氢根的摩尔比在1:1以内,以保证制备的离子液体兼具BL酸中心。
5.根据权利要求1所述的一种酸性离子液体介孔聚合材料的制备方法,其特征在于:以含烯键的咪唑类化合物为原料,与原料摩尔比为1:1的丙烷磺内酯或丁烷磺内酯混合后,于室温条件下进行搅拌12~72小时后得到内鎓盐,将内鎓盐溶于乙醇后,与等物质的量的无机酸在室温进行搅拌,形成均相后,加入与内鎓盐摩尔比为1:0.01~1:1的金属氧化物或者氢氧化物,继续搅拌溶解后,在50℃条件下进行旋蒸干燥即得酸性离子液体单体,将离子液体单体溶解在乙醇溶剂中,加入偶氮异丁腈引发剂,引发剂用量为离子液体单体质量的0.5%,在70℃下进行加热搅拌聚合4小时后形成低聚物,再加入与离子液体单体摩尔比为1:0.5~1:1.5的二乙烯基苯,同时加入偶氮异丁腈引发剂,在70℃下继续进行加热搅拌聚合2小时后,升温至80℃静置24小时后得到白色固体,将固体室温自然干燥后,再在80℃烘箱中干燥12小时即得酸性离子液体介孔聚合材料。
6.根据权利要求1所述的一种酸性离子液体介孔聚合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
第1步、内鎓盐的制备:按照物质量之比为1∶1的用量,称取含烯键的咪唑类化合物与磺内酯,在室温下搅拌12~72小时后得到固体盐,然后抽滤,用质量浓度大于99%的乙醚或乙酸乙酯洗涤3次后,60℃进行真空烘干,得到内鎓盐;
第2步、酸化:
将内鎓盐溶解在乙醇中,加入硫酸、磷酸、盐酸或对甲苯磺酸,酸的用量与内鎓盐的物质的量相等,在室温下进行搅拌混合4小时,得到相应的阴离子为酸根的离子液体溶液;
第3步、金属离子L酸中心引入:
在上述离子液体溶液中,加入与内鎓盐摩尔比为1:0.01~1:1的金属氧化物或者氢氧化物,继续搅拌,直至固体完全溶解后,在50℃条件下进行旋蒸干燥即得酸性离子液体单体;
第4步、离子液体预聚物的合成:
将离子液体单体溶解在乙醇溶剂中,乙醇用量为离子液体单体质量的5~10倍,再加入偶氮异丁腈引发剂,用量为离子液体单体质量的0.5%,在70℃下进行加热搅拌聚合4小时后形成低聚物溶液;
第5步、酸性离子液体介孔聚合材料合成:
向上述离子液体低聚物溶液中加入与离子液体单体摩尔比为1:0.5~1:1.5的二乙烯基苯,同时加入偶氮异丁腈引发剂,引发剂用量为离子液体单体质量的0.5%,在70℃下继续进行加热搅拌聚合2小时后,升温至80℃静置24小时后得到白色固体,将固体室温自然干燥后,再在80℃烘箱中干燥12小时即得酸性离子液体介孔聚合材料。
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